【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】由中國材料與試驗團體標(biāo)準(zhǔn)委員會科學(xué)試驗領(lǐng)域委員會科學(xué)試驗評價技術(shù)委員(CSTM/FC98/TCo4)歸口承擔(dān)的《分析儀器穩(wěn)定性評價第2部分：基于實驗室分析結(jié)果精密度的評價》團體標(biāo)準(zhǔn)已完成征求意見稿，按照《中關(guān)村材料試驗技術(shù)聯(lián)盟團體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)公開廣泛征求意見。
 

　　分析儀器的穩(wěn)定性是保證檢測的準(zhǔn)確性的基礎(chǔ)。經(jīng)一次校準(zhǔn)后任何儀器都不能一直保持準(zhǔn)確測量狀態(tài)，儀器漂移或參數(shù)變化可導(dǎo)致檢測準(zhǔn)確性超出控制范圍。分析儀器的穩(wěn)定性測量或監(jiān)控，本質(zhì)是系統(tǒng)監(jiān)控測量的準(zhǔn)確度，保證測量結(jié)果的精密度和正確度持續(xù)滿足測量標(biāo)準(zhǔn)及統(tǒng)計要求。特別對于火花放電原子發(fā)射光譜儀、X 射線熒光光譜儀、碳硫分析儀、氧氮氫分析儀、輝光光譜儀、輝光質(zhì)譜儀等分析 儀器方法, 由于均使用固體標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制校準(zhǔn)曲線, 此類校準(zhǔn)曲線可能長期使用, 儀器的漂移、老化等 因素都可導(dǎo)致測量信號與校準(zhǔn)曲線的偏離，因此該類方法必須監(jiān)測儀器的穩(wěn)定性。
 

　　不同于月度質(zhì)量控制圖中統(tǒng)計質(zhì)控樣品成分每天的含量變化趨勢，也不同于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性監(jiān)測半年到一年時間給定值的變化。本標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性，是指分析儀器經(jīng)過校準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)化校正后, 不再進行任何校正, 在數(shù)小時或數(shù)十小 時內(nèi), 統(tǒng)計數(shù)據(jù)是否滿足分析標(biāo)準(zhǔn)和統(tǒng)計要求。為保證檢測儀器能穩(wěn)健、系統(tǒng)地滿足檢測要求，本標(biāo)準(zhǔn) 除要求各時間節(jié)點所測的數(shù)據(jù)滿足測量標(biāo)準(zhǔn)要求之外，還要求由測量數(shù)據(jù)計算的幾項綜合性指標(biāo)要滿足 統(tǒng)計要求，這樣在獲得的穩(wěn)定測量時間內(nèi)，分析儀器將能夠系統(tǒng)地保證檢測方法的持續(xù)準(zhǔn)確性。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)按照 GB/T 1.1—2009 給出的規(guī)則起草。參考GB/T 6379.2 測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第二部分確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重 復(fù)性與在現(xiàn)行的基本方法；GB/T 6379.6 測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第六部分準(zhǔn)確度值的實際應(yīng)用；T/CSTM 00277.1-2020 分析儀器穩(wěn)定性評價 第 1 部分：基于標(biāo)準(zhǔn)方法的評價；GB/T 3358.2—2009 統(tǒng)計學(xué)詞匯及符號 第 2 部分：應(yīng)用統(tǒng)計等技術(shù)規(guī)范編制而成。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了分析儀器穩(wěn)定性評價方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于按非標(biāo)準(zhǔn)儀器分析方法進行檢測儀器的穩(wěn)定性評價，該分析方法沒有實驗 室協(xié)同實驗重復(fù)性限和中間精密度臨界差(室內(nèi)再現(xiàn)性限)數(shù)據(jù)。在被評價實驗室內(nèi)，以實驗室過程控制測得的“過程重復(fù)性限”和“過程室內(nèi)再現(xiàn)性限”為基礎(chǔ)，進行檢測儀器穩(wěn)定性評價。
 

　　原理：
 

　　由于非標(biāo)準(zhǔn)方法沒有多家實驗室協(xié)同實驗所產(chǎn)生的重復(fù)性限和室內(nèi)再現(xiàn)性限(中間精密度臨界差)，因此不能直接使用 CSTM 00277.1 基于標(biāo)準(zhǔn)方法的穩(wěn)定性評價。對于實驗室采 用的非標(biāo)準(zhǔn)儀器分析方法，可以設(shè)計一組實驗測量，獲得過程實驗室重復(fù)性限和過程實驗室 再現(xiàn)性限。然后再進行一次系統(tǒng)測量，就可以按照 CSTM 00277.1 標(biāo)準(zhǔn)分析方法的模型進行穩(wěn)定性評價。
 

　　首先將分析儀器進行校準(zhǔn)(如必要也包括標(biāo)準(zhǔn)化)，選擇兩個測量標(biāo)準(zhǔn)樣品(均勻性好 且不確定度較小)作為穩(wěn)定性測量樣品，一個含量處于校準(zhǔn)曲線上部，另一個含量處于校準(zhǔn) 曲線下部。選擇一個時間范圍，將其分成若干時間段；從起始時刻起儀器校準(zhǔn)后分析一組獨 立測量數(shù)據(jù)，到下一時段首先對曲線進行重新校正(或用高/低含量兩控制樣品分別進行類型標(biāo)準(zhǔn)化或標(biāo)準(zhǔn)化，兩個控制樣品與兩個分析標(biāo)準(zhǔn)樣品不能相同)，緊接著分析兩個測量標(biāo) 準(zhǔn)樣品獲得第二組獨立測量數(shù)據(jù)；每個時段都先對曲線校正或進行類型標(biāo)準(zhǔn)化，然后馬上分 析兩個測量標(biāo)準(zhǔn)樣品，直到最后時段標(biāo)準(zhǔn)樣品測量完畢。由于每個時間間隔都對曲線進行了 校正或類型標(biāo)準(zhǔn)化，因此可認為每個時段隨后分析的兩個測量標(biāo)準(zhǔn)樣品的測量值是準(zhǔn)確的， 數(shù)據(jù)的重復(fù)性和正確度應(yīng)符合測量要求。由每組數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)偏差構(gòu)成的合并樣本標(biāo)準(zhǔn)差，可計算本實驗室測量條件下的過程重復(fù)性限r(nóng)o由每一組數(shù)據(jù)平均值構(gòu)成的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可計算出 隨時間因素變化的過程室內(nèi)再現(xiàn)性限Rwo(過程或中間精密度臨界差)。
 

　　然后即可按標(biāo)準(zhǔn)方法的穩(wěn)定性評價流程進行非標(biāo)方法的穩(wěn)定性評價。選擇上一步驟中的兩個測量標(biāo)準(zhǔn)樣品，同樣時間范圍及時段間隔。將分析儀器進行校準(zhǔn)(如必要也包括標(biāo)準(zhǔn)化)， 從起始時刻起每一時段分析一組獨立測量數(shù)據(jù)，中間不做任何校正。每個時段的每組數(shù)據(jù)獲 得一個標(biāo)準(zhǔn)偏差和一個平均值，每個平均值可計算總平均值及時段間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，每個時段 的標(biāo)準(zhǔn)偏差可計算過程合并樣本方差。
 

　　根據(jù)后一次的系統(tǒng)測量數(shù)據(jù)與過程重復(fù)性和過程室內(nèi)再現(xiàn)性數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計比較，就能判 斷儀器分析非標(biāo)方法在多長時間內(nèi)能夠穩(wěn)定測量。通常檢測標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，用科克倫檢驗 和格拉布斯檢驗來剔除 1%異常值。穩(wěn)定性試驗不剔除異常值，因為異常值極可能由儀器長 時間漂移引起，是儀器處于不穩(wěn)定狀態(tài)的標(biāo)志，很可能是儀器連續(xù)工作的時間上限，相當(dāng)于 TMAX。由于不剔除異常值，可能會導(dǎo)致測量數(shù)據(jù)偏離正態(tài)分布而影響統(tǒng)計結(jié)果，因此測試完 成后首先需要對每一組數(shù)據(jù)進行精密度和正確度檢驗。經(jīng)過系列檢驗過程得到滿足測量標(biāo)準(zhǔn) 要求的最長時間上限 TMAX。本標(biāo)準(zhǔn)所有的統(tǒng)計都基于 95%置信度。
 

　　穩(wěn)定性按照以下5個指標(biāo)評價： a) 時段內(nèi)重復(fù)性； b) 時段內(nèi)正確度； c) 時段間重復(fù)性； d) 時段間總精密度； e) 總平均值正確度。
 

　　如果兩個時間節(jié)點的穩(wěn)定性滿足要求則認為兩節(jié)點間這一時段的穩(wěn)定性也滿足要求。在 各時間節(jié)點，考核指標(biāo)達到臨界值要求時，表明儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)；超出臨界值時，說明儀 器偏離了穩(wěn)定狀態(tài)。對于某一指標(biāo)，將最長滿足要求的連續(xù)節(jié)點鏈所覆蓋的時間作為穩(wěn)定時 間，穩(wěn)定時間內(nèi)的數(shù)據(jù)可用于下一個指標(biāo)評價，其余不滿足的數(shù)據(jù)予以剔除。從 a)到 e) 對 5 個指標(biāo)按照順序逐項檢驗。如果某個時間節(jié)點前數(shù)據(jù)不滿足要求，通常表明儀器尚未達 到穩(wěn)定運行狀態(tài)；如果某個時間節(jié)點后數(shù)據(jù)不滿足要求，通常表明儀器已經(jīng)超出了穩(wěn)定運行 狀態(tài)進入不穩(wěn)定狀態(tài)。最終通過 5 項指標(biāo)檢驗的連續(xù)時段作為長期穩(wěn)定性時間上限。對于多 個含量水平，每個含量水平的穩(wěn)定性時間上限 TMAX可能不同，以最短的時間上限 TMAX作為方 法所用儀器最終的穩(wěn)定性時間。
 

　　評價報告：
 

　　評價報告應(yīng)當(dāng)包括下列內(nèi)容： 1)被評價儀器型號、編號； 2)識別樣品、實驗室和試驗日期所需的全部資料； 3)實驗室溫度、濕度； 4)引用標(biāo)準(zhǔn)； 5)穩(wěn)定性評價結(jié)果 6)評價中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象； 7)對結(jié)果可能已產(chǎn)生影響的本標(biāo)準(zhǔn)中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。