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摘要隨著全球天然氣貿(mào)易的快速發(fā)展,我國進口天然氣不斷增加,隨著長輸管線的建設(shè)、完善,使用管輸天然氣的用戶也越來越多,天然氣的貿(mào)易交接站點也不斷增加。

  【儀表網(wǎng) 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)】10月24日,全國物理化學(xué)計量技術(shù)委員會發(fā)布了《天然氣在線硫化氫氣體檢測儀校準(zhǔn)規(guī)范》征求意見稿,并向各位委員、專家、計量同仁征求意見。
 
  硫化氫對天然氣管道具有腐蝕作用,會影響天然氣的運輸安全。硫化氫含量是GB/T 17820《天然氣》中一項重要的產(chǎn)品指標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)將天然氣分為兩類,規(guī)定一、二類天然氣中硫化氫含量分別不大于6 mg/m3和20 mg/m3。
 
  隨著全球天然氣貿(mào)易的快速發(fā)展,我國進口天然氣不斷增加,隨著長輸管線的建設(shè)、完善,使用管輸天然氣的用戶也越來越多,天然氣的貿(mào)易交接站點也不斷增加。為保證在天然氣貿(mào)易交接時的產(chǎn)品質(zhì)量,以及下游用戶的安全,根據(jù)GB/T 18603-2001《天然氣計量系統(tǒng)技術(shù)要求》,天然氣設(shè)計瞬時流量在50000立方米/小時以上的計量交接站應(yīng)配備在線硫化氫氣體檢測儀,用于分析監(jiān)控硫化氫含量。
 
  天然氣中硫化氫的檢測,國內(nèi)外都有許多不同原理、不同方法的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。由于天然氣產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對于硫化氫氣體含量規(guī)定較低,天然氣管道大部分使用國外公司生產(chǎn)的在線硫化氫氣體檢測儀,不同廠家、不同型號的儀器其分析原理及方法也不同,主要包括紫外熒光法、激光法、色譜法等。檢定方法使用硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為檢定器具,儀器的不確定度以及硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度作為檢定依據(jù),以保證檢定方法適用于不同的儀器。硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已經(jīng)廣泛用于天然氣工業(yè)領(lǐng)域,其作為檢定器具具有可溯源性。
 
  通過在“全國物理化學(xué)計量技術(shù)委員會”指導(dǎo)下制定的《天然氣在線硫化氫氣體檢測儀》,將為建立天然氣領(lǐng)域在線硫化氫氣體檢測儀的檢定提供不可或缺的法規(guī)技術(shù)文件,對逐步建立與完善國家化學(xué)計量體系,更好地發(fā)揮計量學(xué)對國民經(jīng)濟發(fā)展的基礎(chǔ)性支撐具有重要意義;對我國進口天然氣的貿(mào)易交接以及國內(nèi)天然氣的貿(mào)易具有重要意義。
 
  本規(guī)范以JJF1071-2010《國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計量術(shù)語及定義》、JJF1059.1《測量不確定度評定與表示》為基礎(chǔ)性系列規(guī)范進行制定。制定中參考了GB12358-2006《作業(yè)場所環(huán)境氣體檢測報警儀通用技術(shù)要求》、GB 17820-2018《天然氣》、以及GB/T 18603-2014《天然氣計量系統(tǒng)技術(shù)要求》等文件規(guī)定的術(shù)語和方法。
 
  依據(jù)JJF1071-2010《國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》,本規(guī)范主要內(nèi)容包括:范圍;概述;計量特性;校準(zhǔn)條件;校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法;校準(zhǔn)結(jié)果的表達;復(fù)校時間間隔以及附錄等內(nèi)容。
 
  1.范圍
 
  根據(jù)GB 17820《天然氣》,進入我國管網(wǎng)的天然氣種硫化氫含量均不超過20mg/m3(相當(dāng)于14.1µmol/mol);總硫含量不超過100mg/m3(相當(dāng)于75µmol/mol)??紤]到大多數(shù)門站通常對硫化氫和總硫采用同一套儀器測量,即部分門站的硫化氫氣體檢測儀量程可以達到75µmol/mol。因此,結(jié)合現(xiàn)有在線硫化氫儀器的量程以及試驗驗證所覆蓋的范圍,確定:本規(guī)范適用于測量范圍不超過100µmol/mol或150mg/m3的天然氣在線硫化氫氣體檢測儀校準(zhǔn)。儀器的檢測原理通常包括乙酸鉛反應(yīng)速率法和吸收光譜法,其他檢測原理的儀器可參照本規(guī)范進行校準(zhǔn)。
 
  2. 計量特性
 
  2.1示值誤差
 
  通過大量樣機相關(guān)實驗,大部分的樣機的示值誤差都能滿足:±2.0 µmol/mol或±5%之一(質(zhì)量體積濃度時,滿足±2.8mg/m3或±5%之一)。即將示值誤差定為相對誤差不超過:±2.0 µmol/mol或±5%(質(zhì)量體積濃度時,滿足±2.8mg/m3或±5%)。
 
  2.2 重復(fù)性
 
  實驗數(shù)據(jù)顯示,大部分儀器的重復(fù)性(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)不超過2%。
 
  2.3 量程漂移
 
  試驗分別考察了6h以及24h以內(nèi)的儀器漂移。結(jié)果表明,漂移最大值為-0.83mg/m3(儀器量程<30mg/m3),和1.38ppm(儀器量程>30mg/m3,即>40ppm時),因此量程漂移滿足示值最大允許誤差要求。
 
  2.5 分析周期
 
  根據(jù)目前試驗結(jié)果,測定儀的分析周期分別為4min、1min,結(jié)合JJG 1055-2009關(guān)于天然氣在線色譜儀的分析周期不超過6min,從一致性的角度考慮,規(guī)定分析周期不超過6min。
 
  3 校準(zhǔn)用計量器具及配套設(shè)備
 
  3.1 氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
 
  試驗結(jié)果表明,當(dāng)采用氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)儀器后,對甲烷中硫化氫測試時,不同儀器的測量偏差從8%~18%不等。即天然氣在線硫化氫氣體檢測儀對氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體比較敏感,因此本規(guī)范規(guī)定使用甲烷中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。國內(nèi)現(xiàn)有的甲烷中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)084012,標(biāo)準(zhǔn)值范圍(5~100)ppm,擴展不確定度2%,可以滿足規(guī)范的實施要求。
 
  4.復(fù)校時間
 
  基于11臺硫化氫氣體檢測儀的穩(wěn)定性數(shù)據(jù),結(jié)果表明儀器的穩(wěn)定性良好。但綜合考慮在天然氣能量計量的嚴(yán)格要求,將天然氣在線硫化氫氣體檢測儀的復(fù)校時間定為不超過12個月。
 
  更多詳情請見附件。

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