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摘要目前,多數(shù)研究采用機(jī)械剝離和逐層轉(zhuǎn)移的物理方法對(duì)轉(zhuǎn)角石墨烯樣品進(jìn)行制備,而該方法存在條件苛刻、產(chǎn)出率低、界面污染等問題。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近年來,轉(zhuǎn)角石墨烯受到國內(nèi)的關(guān)注。轉(zhuǎn)角石墨烯所具有的大周期莫爾晶格(Moiré pattern)及其所帶來的能帶折疊效應(yīng)可以誘導(dǎo)出豐富、新奇的電子結(jié)構(gòu)。尤其是在一些特殊的小角度上,電子結(jié)構(gòu)中所出現(xiàn)的平帶會(huì)衍生出較多不尋常的現(xiàn)象,如超導(dǎo)、強(qiáng)關(guān)聯(lián)、自發(fā)鐵磁性等。(買儀表,賣儀表就上儀表網(wǎng)! 查產(chǎn)品、看訂單…一站式全搞定!)
 
  目前,多數(shù)研究采用機(jī)械剝離和逐層轉(zhuǎn)移的物理方法對(duì)轉(zhuǎn)角石墨烯樣品進(jìn)行制備,而該方法存在條件苛刻、產(chǎn)出率低、界面污染等問題。為發(fā)展更加高效的制備技術(shù),科學(xué)家通過對(duì)化學(xué)氣相沉積法中襯底的設(shè)計(jì),陸續(xù)突破了幾種類型的轉(zhuǎn)角石墨烯的規(guī)?;苽潆y題。然而,關(guān)于多層石墨烯的轉(zhuǎn)角周期的可控制備方面,尚無比較普適的解決辦法。
 
  近日,中國科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院、上海科技大學(xué)、中國科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所、中國人民大學(xué)和德國慕尼黑工業(yè)大學(xué),尋找到一種石墨烯的折紙方法,可實(shí)現(xiàn)高層間周期的轉(zhuǎn)角石墨烯的可控制備。研究發(fā)現(xiàn),鉑金表面生長的石墨烯會(huì)形成一定的褶皺,褶皺長大后向兩旁倒下,并在一些位置撕裂形成一個(gè)四重的螺旋位錯(cuò)中心。褶皺倒下時(shí)會(huì)折疊其一側(cè)的石墨烯,帶來與褶皺的“手性”角(也就是褶皺的方向與石墨烯晶向的夾角)具有兩倍關(guān)系的單層轉(zhuǎn)角??茖W(xué)家稱之為“一維手性到二維轉(zhuǎn)角的轉(zhuǎn)化關(guān)系”,并利用折紙模型對(duì)該現(xiàn)象進(jìn)行了形象的演示。該研究進(jìn)一步探討了所形成的螺旋位錯(cuò)再生長帶來的新奇現(xiàn)象,并發(fā)現(xiàn)各層石墨烯會(huì)隨著再生長形成具有周期性的四層轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu),其中第1、3層與原始石墨烯的晶向相同,而2、4層的晶向由褶皺手性角所決定。因此研究提出了一種新的周期轉(zhuǎn)角多層石墨烯的制備方法,即通過控制石墨烯褶皺形成的方向,制備具有特殊層間轉(zhuǎn)角周期的多層石墨烯。該方法可用于多種可以形成褶皺的其他二維材料。
 
  相關(guān)研究成果以《通過石墨烯螺旋的一維到二維的生長將手性轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)角》(Conversion of Chirality to Twisting via 1D-to-2D Growth of Graphene Spirals)為題,發(fā)表在《自然-材料》(Nature Materials)上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院和國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等的支持。
 
  圖1. 石墨烯折紙現(xiàn)象的記錄與演示。(a-d)原位ESEM實(shí)驗(yàn)所記錄的褶皺形成、倒下和再生長的過程;(e-h)相應(yīng)過程的示意圖;(i-l)利用折紙模型演示褶皺的形成、倒下和再生長。
 
  圖2. 螺旋位錯(cuò)附近的再生長過程。(a-d)原位SEM實(shí)驗(yàn)所記錄的多個(gè)反向螺旋位錯(cuò)附近的再生長過程;(e-h)動(dòng)力學(xué)蒙特卡洛對(duì)該過程的模擬演示;(i)原子尺度分辨率STM所表征的石墨烯褶皺“手性”角;(j-l)利用折紙模型演示褶皺倒下時(shí)形成的螺旋位錯(cuò)及下層石墨烯出現(xiàn)的轉(zhuǎn)角;(m-t)螺旋位錯(cuò)再生長所帶來的四層周期轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)示意圖。
 
  圖3. 石墨烯螺旋的再生長和合并。(a-f)原位ESEM實(shí)驗(yàn)所記錄的褶皺出現(xiàn)到最終生長成多層轉(zhuǎn)角石墨烯的全過程;(g)TEM表征下的多層轉(zhuǎn)角石墨烯;(h)原子分辨率的多層轉(zhuǎn)角石墨烯表征圖;(i-k)動(dòng)力學(xué)蒙特卡洛對(duì)該過程的模擬。
 
  圖4. 多層螺旋石墨烯和多層堆垛石墨輸運(yùn)性質(zhì)的區(qū)別。(a)原子力顯微鏡觀察到的螺旋位錯(cuò)中心;(b-d)輸運(yùn)性質(zhì)檢測(cè)時(shí)的實(shí)驗(yàn)設(shè)置;(e-g)多層螺旋石墨烯和多層堆垛石墨的電阻和磁阻隨溫度變化的關(guān)系。

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