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上海硅酸鹽所在高電壓低溫鈷酸鋰正極研究方面取得進(jìn)展

儀表研發(fā) 2023年01月26日 19:26:20來源:上海硅酸鹽研究所 19318
摘要該研究基于改善低溫下電極-電解液界面相容性提升電池低溫性能的指導(dǎo)思想設(shè)計制備了淺表層Zr摻雜和表面Li2Zr(PO4)2納米顆粒散布的高微觀粗糙度的按摩球狀LiCoO2正極材料。

儀表網(wǎng) 儀表研發(fā)】受低溫影響,鋰離子電池的實(shí)際應(yīng)用性能不佳,尤其是在冬季的高海拔或高緯度地區(qū)??紤]到人口密集地區(qū)的冬季平均氣溫,優(yōu)異的民用鋰離子電池必須在-25℃保持其大部分容量。然而,商用鋰離子電池在0℃以下的容量保持率和倍率放電能力明顯下降,在-20℃幾乎無法使用。電極-電解質(zhì)界面相容性是影響低溫性能的關(guān)鍵因素。界面兼容性差可能導(dǎo)致巨大的電荷轉(zhuǎn)移電阻和過度極化,這種現(xiàn)象在鋰金屬和固態(tài)電解質(zhì)界面已經(jīng)被廣泛研究,但在低溫液體電解質(zhì)系統(tǒng)中尚未被注意到。鈷酸鋰由于其高理論容量、高密度和高電子/離子導(dǎo)電性等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是低溫鋰離子電池的理想候選材料,但實(shí)際低溫性能仍然欠佳。

        近日,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員黃富強(qiáng)等在ACS Energy Letters上發(fā)表題為Superwettable high-voltage LiCoO2 for low-temperature lithium ion batteries的研究論文。該研究基于改善低溫下電極-電解液界面相容性提升電池低溫性能的指導(dǎo)思想設(shè)計制備了淺表層Zr摻雜和表面Li2Zr(PO4)2納米顆粒散布的高微觀粗糙度的按摩球狀LiCoO2正極材料。通過研究微觀粗糙度與電解液-電極材料浸潤性的關(guān)系,以及不同LiCoO2正極在不同溫度和電壓下的電化學(xué)性能,研究人員研制出兼具優(yōu)異的高電壓和低溫性能的改性LiCoO2正極。在使用常規(guī)商用電解液情況下,即使在-25℃環(huán)境溫度和4.6 V下,改性LiCoO2正極仍表現(xiàn)出200 mAh g–1的可逆充放電容量、優(yōu)異的倍率性能(137 mAh g–1@5 C)、高循環(huán)穩(wěn)定性(94%@100圈)和庫倫效率(99.9%)。此外,該研究分析了低溫下LiCoO2正極表面和體相的演化過程,闡明了改性LiCoO2正極優(yōu)異性能的內(nèi)在機(jī)理。
 
      研究人員通過軟化學(xué)方法制備了一種獨(dú)特的磷酸鋯鋰寡聚體膠體并將其與商用鈷酸鋰材料復(fù)合后煅燒,最終獲得了顆粒淺表層Zr摻雜和表面鋰離子導(dǎo)體Li2Zr(PO4)2納米顆粒散布的高微觀粗糙度的按摩球狀LiCoO2正極材料,證明其對電解液具有超浸潤性。電化學(xué)性能測試發(fā)現(xiàn),在-25 ℃和4.6 V截止電壓測試條件下,LZPO-LCO半電池相比于參比樣品表現(xiàn)出更小的充放電極化電壓、更高的可逆容量和平均庫倫效率以及更好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,遠(yuǎn)優(yōu)于已報道的改性層狀、尖晶石和橄欖石型正極材料的低溫性能。此外,研究人員利用LZPO-LCO正極、硬碳負(fù)極和商用碳酸酯電解液組裝了全電池,-25℃低溫充放電循環(huán)200圈后仍能保持92%的容量。系統(tǒng)性的機(jī)理研究表明,改性的LZPO-LCO正極在低溫下對電解液具有更好的浸潤性并在循環(huán)過程中生成了更好的正極-固態(tài)電解質(zhì)界面(CEI)層,Zr摻雜還具有錨定晶格氧抑制氧化析出的作用,最終實(shí)現(xiàn)了高電壓下優(yōu)異的低溫性能。

       相關(guān)研究工作得到國家自然科學(xué)基金和上海市自然科學(xué)基金的支持。

 

 

LZPO-LCO的微觀形貌、元素分布及原子相表征 

 

 

LZPO-LCO與對比樣品的電化學(xué)性能研究

 

 LZPO-LCO與對比樣品循環(huán)前后的離子擴(kuò)散特性與CEI組成研究

 

低溫電化學(xué)-拉曼原位測試、循環(huán)后材料形貌表征與同步輻射軟X射線吸收譜  

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