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光纖外層涂料中齊聚物的改性探討

時間:2016-11-25閱讀:1401
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UV(ultraviolet,紫外光)固化體系對于石英玻璃光纖的涂覆是理想的。它固化快、設備緊湊,因而適用于空間有限的拉絲生產線。涂料可加以調整和改性從而提供合適的涂覆性能,以及在固化后具有的物理特性。石英玻璃光纖之所以要涂覆,首要的原因是起保護作用,只有這樣,石英光纖的起始強度才能得以保存下來,否則將容易受環(huán)境的、機械的損傷和水的作用而使強度下降、壽命縮短。保護光纖不致因微彎損耗而引起信號傳輸過程中的額外衰減是對UV固化光纖涂料的另一要求。己經證明,用低的低模量涂料作內涂層和具有較高模量的涂料(外涂層)作外套,可起到使光纖既具有一定的強度又可減少微彎損耗的作用。
雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯固化速度快、固化膜硬度大、模量高且價格低廉,作為UV固化光纖外層涂料齊聚物較為理想。但其形成的固化膜質脆性太2,故作為光纖外層涂料的齊聚物必須改性。
本文采用在齊聚物化學合成過程中加入二元羧酸對齊聚物進行分子修飾,同時在涂料配制過程中加入聚氨酯丙烯酸酯的綜合方法對雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物進行改性。
1實驗部分14原料或試劑雙酚A環(huán)氧樹脂(618型),上海樹脂廠;齊聚物P(聚氨酯丙烯酸酯,商品代號CN963D80及所有試驗單體均由Sartomer公司友情提供;其余原料或試劑均為分析純。
14齊聚物的改性合成及涂料的配制選擇條件在100ml三口燒瓶中合成由二元羧酸改性的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物,在單組分或多組分齊聚物中加入單體及光引發(fā)劑,配制UV涂料,測定液體涂料及固化膜性能,再與試:2001―01―03基金項目:國家科技攻關資助項目(96―D050)1作者筒介:馬家舉游-男的安徽猜安人c固化膜密度驗單體及二苯甲酮一米山酮系光引發(fā)劑,按一定比例(質量分數,下同)配制UV固化涂料,測定液體涂料及固化膜性能。
1.3測試儀器及方法涂料固化儀:北京埃士博UV12紫外光固化機,單燈(1000W)粘度按GB12007.4進行;楊氏模量按GB/T1039進行;固化膜硬度按GB6739一86(鉛筆硬度法)進行;固化時間采用指干法測定(紫外光固化強度0.4mW/cm2,北京師范大學光電廠UV―A輻射計測定)固化膜收縮率按下式計算:收縮率=液體涂料密度―固化膜密度X 1%固化膜密度其中液體涂料密度用液體密度天平法測定,固化膜密度用“浮力”原理測出13;將一條待測試樣在空氣中稱重,然后在一已知密度的惰性液體(實驗中采用環(huán)已烷)中稱重。稱重時將條狀固化膜吊在分析天平的物品臂(Weightarm)上進行。其中固化膜密度按下式計算:空氣中膜重(g)X液體密度(/cm3)空氣中膜重一液體中膜重加熱失重的測定方法161為:將剪成片狀的待測試樣放在已經于200 C下恒重的坩堝內,稱重后將裝有固化膜的坩堝放于馬弗爐內在200C下受熱30min取出放于干燥器中冷卻至室溫再次稱重,按下式計算失重率::=:(g)Wl為空坩堝重W2和W3分別為加熱前后樣品與坩堝重量之和。
二元羧酸對涂料粘度的影響顯示,隨著二元羧酸含量的增加,涂料的粘度增加明顯,增加的幅度呈現:馬來酸酐>壬二酸>己二酸。這主要是因為粘度與分子運動所受到的阻礙有關。二元羧酸嵌入雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯分子內,使齊聚物分子鏈加長,分子鏈相對運動的阻力更大。其中馬來酸酐較大的苯環(huán),也使粘度有了額外的增加。
2.2二元羧酸對涂料固化及固化膜的影響表1己二酸對涂料及固化膜性能的影響實驗號加入量(%)膜硬度楊氏模量(mPa)固化時間加熱失重(%)收縮率(%)表2壬二酸對涂料及固化膜性能的影響實驗號加入量(%)膜硬度楊氏模量(mPa)固化時間加熱失重(%)收縮率(%)表3馬來酸酐對涂料及固化膜性能的影響實驗號加入量(%)膜硬度楊氏模量(mPa)固化時間加熱失重(%)收縮率(%)表1,表2表3說明:總體上,隨著二元羧酸含量的加,固化膜的硬度、楊氏模量及收縮率均有明顯的下降,活性基團的減少也引起固化速度下降。采用馬來酸酐改性的齊聚物配制的涂料,其硬度和楊氏模量更大,但固化時間更長、加熱失重值更大,可能是因較大的粘度造成涂料固化時自由基的遷移受影響,并使涂料的固化率下降所致。馬來酸酐也同時產生較大的固化收縮率,可表4能與鏈狀基團和環(huán)狀基團共存,固化時造成應力集中有關。己二酸和壬二酸改性的涂料總體性能較好,但作為光纖外層涂料,其固化膜的硬度和楊氏模量值需要提高。
2.3齊聚物P對涂層的影響將采用己二酸和壬二酸(共6. 75%質量分數)改性合成的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物與P按一定比例復配,獲得的涂料性能如下:齊聚物P對涂料及固化膜性能的影響實驗號P含量/%(w)涂料粘度(mPas)膜碰楊氏模量(mPa)固化時間收縮率(%)加熱失重(%)表4表明,粘度得以明顯改善,同時提高了固化膜的硬度和楊氏質量,固化速度快、熱失重率低,但加入量多時收縮率大。說明不同種類的齊聚物的配伍也很重要。
為進一步提高涂層的硬度和楊氏模量,加入一定量的多官能度單體,制成的光纖外層涂料(命名YW)及固化膜的性能如下:表5涂料及固化膜性能指標涂料粘度(mPa)膜硬度楊氏模量(mPa)固化時間收縮率(%)加熱失重(%)光纖外層涂料的綜合性能得到了明顯改進;(2)測試指標達到美國Desoto公司九十年代中期同類產品水平。

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