【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授周蒙課題組與清華大學(xué)教授王泉明團(tuán)隊(duì)合作，在溶液中實(shí)現(xiàn)了金屬團(tuán)簇>99%量子產(chǎn)率的近紅外發(fā)光，并揭示了其三重態(tài)發(fā)光機(jī)制，解決了這一方向的難題。1月19日，相關(guān)研究成果以Near-unity NIR phosphorescent quantum yield from a room-temperature solvated metal nanocluster為題，發(fā)表在《科學(xué)》（Science）上。

近紅外發(fā)射的金納米團(tuán)簇在生物領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，但這些團(tuán)簇的近紅外發(fā)光量子產(chǎn)率（PLQY）通常較低（<10%）。研究通過(guò)銅摻雜合成Au16Cu6團(tuán)簇，發(fā)現(xiàn)其在室溫?zé)o氧溶液中表現(xiàn)出>99%的PLQY。近100%PLQY團(tuán)簇的制備，有助于進(jìn)一步開(kāi)發(fā)高近紅外發(fā)光量子產(chǎn)率的金屬團(tuán)簇。

該研究合成了Au22(tBuPhC≡C)18（Au22）及其銅摻雜對(duì)應(yīng)團(tuán)簇Au16Cu6(tBuPhC≡C)18（Au16Cu6），并探討了其光物理性質(zhì)。單晶X射線(xiàn)衍射結(jié)果分析表明，Au22和Au16Cu6具有相似的結(jié)構(gòu)。研究對(duì)這兩個(gè)團(tuán)簇進(jìn)行基本的發(fā)光性質(zhì)表征發(fā)現(xiàn)，Au22的發(fā)光峰位于690nm，Au16Cu6的發(fā)光峰位于720nm。研究在空氣條件下利用絕對(duì)法測(cè)得Au22和Au16Cu6的PLQY分別為9%和95%，在無(wú)氧溶液中通過(guò)絕對(duì)法和相對(duì)法測(cè)得Au16Cu6的PLQY均達(dá)到100%。時(shí)間相關(guān)單光子計(jì)數(shù)測(cè)得Au22和Au16Cu6的發(fā)光壽命分別為485ns和1.64μs。

該工作通過(guò)瞬態(tài)吸收光譜進(jìn)一步研究兩種團(tuán)簇的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)，發(fā)現(xiàn)兩種團(tuán)簇的發(fā)光態(tài)均來(lái)自于三重激發(fā)態(tài)（T1），并在飛秒瞬態(tài)吸收光譜中觀(guān)察到不同的動(dòng)力學(xué)過(guò)程。在380nm激發(fā)下，Au22表現(xiàn)出148 ps的上升過(guò)程，而Au16Cu6表現(xiàn)出0.5ps的快速下降過(guò)程。研究通過(guò)三重態(tài)敏化實(shí)驗(yàn)證明，這兩個(gè)過(guò)程可歸屬于S1→T1的系間竄躍（ISC）。銅摻雜使得Au16Cu6具有更小的?EST，顯著加快了其ISC的速率，因此Au16Cu6展現(xiàn)出接近100%的PLQY。

研究工作得到科學(xué)技術(shù)部、國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)和中國(guó)科學(xué)院的支持。