【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】多孔或?qū)訝铍姌O材料具有豐富的納米限域環(huán)境，表現(xiàn)出高效的電荷儲(chǔ)存行為，被廣泛應(yīng)用于電化學(xué)電容器。而這些限域環(huán)境中形成的雙電層(限域雙電層)結(jié)構(gòu)與建立在平面電極上的經(jīng)典雙電層之間存在差異，導(dǎo)致其儲(chǔ)能機(jī)理尚不清晰。因此，解析限域雙電層結(jié)構(gòu)對(duì)探討這類(lèi)材料的電化學(xué)電容存儲(chǔ)機(jī)理和優(yōu)化電化學(xué)電容器件的性能具有重要意義。注冊(cè)儀表網(wǎng)，馬上發(fā)布/獲取信息
 

　　中國(guó)科學(xué)院金屬研究所沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家研究中心項(xiàng)目研究員黃楠團(tuán)隊(duì)與比利時(shí)哈塞爾特大學(xué)教授楊年俊合作，設(shè)計(jì)并制備了具有規(guī)則有序0.7 nm層狀亞納米通道的膨脹垂直石墨烯/金剛石復(fù)合薄膜電極。其中，金剛石與垂直膨脹石墨烯納米片共價(jià)連接，作為機(jī)械增強(qiáng)相為構(gòu)筑層狀限域結(jié)構(gòu)起到支撐作用。進(jìn)一步，研究發(fā)現(xiàn)，該電極表現(xiàn)出離子篩分效應(yīng)，離子部分脫溶等典型的限域電化學(xué)電容行為，是研究限域雙電層的理想電極材料?；谠摬牧?，科研人員利用原位電化學(xué)拉曼光譜和電化學(xué)石英晶體微天平技術(shù)分別監(jiān)測(cè)充放電過(guò)程中電極材料一側(cè)的響應(yīng)行為和電解液一側(cè)的離子通量發(fā)現(xiàn)，在陰極掃描過(guò)程中，電極材料一側(cè)出現(xiàn)拉曼光譜
 

　　峰劈裂現(xiàn)象，溶液一側(cè)為部分脫溶劑化陽(yáng)離子主導(dǎo)的吸附過(guò)程。該研究綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果并利用三維參考相互作用位點(diǎn)隱式溶劑模型的第一性原理計(jì)算方法，在原子尺度上評(píng)估了限域雙電層中離子-碳宿主相互作用，揭示了在限域環(huán)境中增強(qiáng)的離子-碳宿主相互作用會(huì)誘導(dǎo)電極材料表面產(chǎn)生高密度的局域化圖像電荷。該工作完善了限域雙電層電容的電荷儲(chǔ)存機(jī)理，為進(jìn)一步探討納米多孔或?qū)訝畈牧显陔娀瘜W(xué)儲(chǔ)能中的功能奠定了基礎(chǔ)。
 

　　8月9日，相關(guān)研究成果以Highly localized charges of confined electrical double-layers inside 0.7-nm layered channels為題，在線發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》(Advanced Energy Materials)上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金和德國(guó)研究聯(lián)合會(huì)基金的支持。
 

　　圖1. 層狀限域雙電層膨脹垂直石墨烯/金剛石薄膜電極的制備和表征：(A)制備流程示意圖；(B)石墨插層化合物的拉曼光譜；(C-D)XRD圖譜；(E)SEM和TEM圖像。
 

　　圖2. 層狀限域雙電層膨脹垂直石墨烯/金剛石薄膜電極的電化學(xué)行為：(A)CV曲線；(B)微分電容-電極電勢(shì)關(guān)系；(C)離子篩分效應(yīng)；(D)EIS圖譜；(E-F)動(dòng)力學(xué)分析。
 

　　圖3. 層狀限域雙電層膨脹垂直石墨烯/金剛石薄膜電極的原位電化學(xué)拉曼光譜：(A-D)原位電化學(xué)拉曼光譜；(E-F)拉曼特征演變幅度分析。
 

　　圖4. 層狀限域雙電層電容的儲(chǔ)能機(jī)理分析：(A)拉曼光譜中的G峰劈裂；(B)電化學(xué)石英晶體微天平分析；(C)電極質(zhì)量變化和拉曼特征變化的關(guān)聯(lián)性；(D)DFT-RISM計(jì)算獲得的圖像電荷分布。