国产精品成人网站,精品人妻互换一区二区三区,大肉大捧一进一出视频免费的试看,婷婷激情综合网

快速發(fā)布求購 登錄 注冊
行業(yè)資訊行業(yè)財(cái)報(bào)市場標(biāo)準(zhǔn)研發(fā)新品會(huì)議盤點(diǎn)政策本站速遞

上海有機(jī)所等在銅催化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理方面獲進(jìn)展

研發(fā)快訊 2023年09月11日 09:14:13來源:上海有機(jī)化學(xué)研究所 13510
摘要沈其龍課題組觀測到聯(lián)吡啶配位的中性一價(jià)銅物種具有高于離子型一價(jià)銅物種的反應(yīng)活性,這印證了銅介導(dǎo)烷基親電試劑的炔基化、胺化等反應(yīng)中的配體加速效應(yīng)。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】銅催化的偶聯(lián)反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)構(gòu)建碳-碳鍵與碳-雜原子鍵的最重要和最古老反應(yīng)之一。而銅催化反應(yīng)的發(fā)展一度落后于在其之后發(fā)現(xiàn)的鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)。其中,重要的原因之一是銅催化反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜,阻礙了科學(xué)家對(duì)銅催化劑的理性思考和設(shè)計(jì)。一般認(rèn)為,銅催化反應(yīng)過程中一價(jià)銅與親電底物氧化加成生成三價(jià)銅中間體是該催化循環(huán)的決速步。然而,由于高價(jià)態(tài)的金屬絡(luò)合物往往不穩(wěn)定,很難被分離鑒定。因此,相關(guān)機(jī)理研究頗具挑戰(zhàn)性且存在爭議。近日,中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所研究員沈其龍、薛小松,聯(lián)合美國加利福尼亞大學(xué)伯克利分校教授John F. Hartwig,在低價(jià)銅至高價(jià)銅的氧化加成過程的機(jī)理研究方面取得重要進(jìn)展。9月8日,相關(guān)研究成果以O(shè)xidative addition of an alkyl halide to form a stable Cu(III) product為題,在線發(fā)表在《科學(xué)》(Science,DOI:10.1126/science.adg9232)上。
 
  利用三氟甲基可以穩(wěn)定銅-碳鍵的特性,沈其龍課題組發(fā)現(xiàn)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)催化反應(yīng)中氧化加成/還原消除兩個(gè)基元反應(yīng)的能壘的調(diào)控,因而利用兩種結(jié)構(gòu)確定的三氟甲基一價(jià)銅配合物與鹵代乙腈反應(yīng),在室溫下實(shí)現(xiàn)了一價(jià)銅至三價(jià)銅的氧化加成過程。其中,氧化加成過程中生成的四配位離子型和五配位中性的三價(jià)銅絡(luò)合物均被分離表征,而這類絡(luò)合物此前被認(rèn)為是銅催化偶聯(lián)反應(yīng)中的關(guān)鍵中間體。在此基礎(chǔ)上,沈其龍課題組研究了該基元反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),并與薛小松課題組合作對(duì)該基元反應(yīng)的可能途徑進(jìn)行了理論計(jì)算。實(shí)驗(yàn)和計(jì)算化學(xué)共同支持離子型和中性一價(jià)銅物種經(jīng)歷了不同的反應(yīng)路徑:離子型一價(jià)銅的氧化加成反應(yīng)經(jīng)歷了主要為SN2類型、次要為鹵原子轉(zhuǎn)移(XAT)的混合反應(yīng)途徑;而中性一價(jià)銅物種則通過XAT路徑,經(jīng)由二價(jià)銅中間體生成三價(jià)銅產(chǎn)物。
 
  沈其龍課題組觀測到聯(lián)吡啶配位的中性一價(jià)銅物種具有高于離子型一價(jià)銅物種的反應(yīng)活性,這印證了銅介導(dǎo)烷基親電試劑的炔基化、胺化等反應(yīng)中的配體加速效應(yīng)。鑒于氧化加成往往被認(rèn)為是銅催化反應(yīng)的限速步驟,剖析配體對(duì)該過程速率的影響有助于設(shè)計(jì)更加高效的催化體系。
 
  論文的第一完成單位是上海有機(jī)所。研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、國家自然科學(xué)基金委員會(huì)與香港研究資助局聯(lián)合科研資助基金的支持。
 
銅(I)與烷基鹵化物氧化加成反應(yīng)機(jī)理以及銅(III)氧化加成絡(luò)合物結(jié)構(gòu)

我要評(píng)論
文明上網(wǎng),理性發(fā)言。(您還可以輸入200個(gè)字符)

所有評(píng)論僅代表網(wǎng)友意見,與本站立場無關(guān)。

延伸閱讀
版權(quán)與免責(zé)聲明
  • 凡本網(wǎng)注明"來源:儀表網(wǎng)"的所有作品,版權(quán)均屬于儀表網(wǎng),未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)使用作品的,應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用,并注明"來源:儀表網(wǎng)"。違反上述聲明者,本網(wǎng)將追究其相關(guān)法律責(zé)任。
  • 本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明自其它來源的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網(wǎng)贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其內(nèi)容的真實(shí)性,不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任。其他媒體、網(wǎng)站或個(gè)人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時(shí),必須保留本網(wǎng)注明的作品來源,并自負(fù)版權(quán)等法律責(zé)任。
  • 如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題,請(qǐng)?jiān)谧髌钒l(fā)表之日起一周內(nèi)與本網(wǎng)聯(lián)系,否則視為放棄相關(guān)權(quán)利。
  • 合作、投稿、轉(zhuǎn)載授權(quán)等相關(guān)事宜,請(qǐng)聯(lián)系本網(wǎng)。聯(lián)系電話:0571-87759945,QQ:1103027433。
廣告招商
今日換一換
新發(fā)產(chǎn)品更多+

客服熱線:0571-87759942

采購熱線:0571-87759942

媒體合作:0571-87759945

  • 儀表站APP
  • 微信公眾號(hào)
  • 儀表網(wǎng)小程序
  • 儀表網(wǎng)抖音號(hào)
Copyright ybzhan.cn    All Rights Reserved   法律顧問:浙江天冊律師事務(wù)所 賈熙明律師   儀表網(wǎng)-儀器儀表行業(yè)“互聯(lián)網(wǎng)+”服務(wù)平臺(tái)
意見反饋
我知道了
久久99国产精品二区不卡| 91久久| 精品一区二区三区无码免费视频| 在线国产网站| 天堂国产一区二区| 亚洲无码少妇| 国产黄片区| 亚洲无码久久| 精品乱人伦| 日韩另类| 成人午夜视频在线观看| 无套内谢孕妇毛片免费看| 亚洲精品无码人妻无码| 91蜜桃婷婷狠狠久久综合9色| 国产成人亚洲精品青草天美| 国产精品一区二555| 久久一区免费| 精品无码人妻一区二区三区| 午夜动态| 欧美精品在线播放| 人妻丰满熟妇av无码区免| 免费毛片观看| 国产成人免费在线| 18禁无遮黄污| 欧美午夜精品成人片在线播放| 色呦呦日韩| 少妇A级| 激情午夜网| 丁香五月五月丁香| 国产无码精品久久| 亚洲小说另类| 乱码一区二区| 欧美又粗又大又硬又长又爽视频| 成人亚洲欧美日韩| 中文无码视频在线观看| 波多野结衣连续被躁57分钟| 日日碰狠狠添天天爽无码av| 无码在线视频免费| 国产精品久久久久久久久爆乳三级| 久草精品在线| 日本不卡高字幕在线2019|