氣相色譜儀測(cè)定蔬菜中13種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留：有機(jī)磷農(nóng)藥常被用于蔬菜、果樹、糧食等的害蟲防治，但隨著農(nóng)藥的大量使用，在得到效益的同時(shí)，大氣、水體、土壤等環(huán)境也遭到了不同程度的污染，在食品安全越來越重要的今天，蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留問題也已發(fā)展成為社會(huì)問題，建立蔬菜水果中農(nóng)藥殘留量分析檢測(cè)方法已成當(dāng)務(wù)之急。
一、材料與方法
1.儀器
魯創(chuàng)分析儀器GC-9860(S)型氣相色譜儀，帶FPD檢測(cè)器；石英毛細(xì)色譜柱:DB-1701，30m×0.25mm×0.25μm；勻漿機(jī)；調(diào)速振蕩器；電子天平；氮吹儀；10μL進(jìn)樣器。
2.色譜條件
柱溫:90℃；進(jìn)樣口溫度:220℃；FPD檢測(cè)器溫度:250℃；載氣為高純氮?dú)?≥99.999%)；總流量:40mL/min；柱流量:3.0mL/min；空氣:80mL/min；氫氣:140mL/min。程序升溫:90℃保持1min，以10℃/min的速度上升到200℃，再以15℃/min的速度上升到250℃并保持6min，共22min。
3.樣品處理
(1)提取
準(zhǔn)確稱取25.0g試樣放入勻漿機(jī)中，加入50.0mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有(3～鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液(40～50)mL，蓋上塞子，劇烈振蕩1min，在室溫下靜置30min，使乙腈相和水相分層。
(2)凈
從具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放入50mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饣蚩諝饬?，蒸發(fā)近干，加入2.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。將上述備用液*轉(zhuǎn)移至15mL刻度離心管中，再用約3mL丙酮分3次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至離心管，zui后定容至5.0mL，如定容后的樣品溶液過于渾濁，應(yīng)用0.2μm濾膜過濾后再進(jìn)行測(cè)定。
(3)測(cè)定
準(zhǔn)確吸取1μL樣品液或混標(biāo)液進(jìn)色譜儀，以13種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜圖的保留時(shí)間定性，以色譜峰面積定量。
二、氣相色譜儀測(cè)定蔬菜中13種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留結(jié)果與討論
1.色譜柱的選擇
試驗(yàn)采用了多種不同型號(hào)的色譜柱:DB-5(30m×0.32mm×0.25μm)，DB-1(30m×0.53mm×1.50μm)。用這兩種型號(hào)的毛細(xì)管色譜柱在對(duì)13種有機(jī)磷農(nóng)藥的分析中發(fā)現(xiàn)，久效磷、氧樂果、對(duì)硫磷和毒死蜱4種有機(jī)磷農(nóng)藥的分離效果不理想。而DB-1701(30m×0.25mm×0.25μm)毛細(xì)管色譜柱可將13種有機(jī)磷農(nóng)藥有效地分離開來。
2.色譜柱溫度的選擇
首*行恒溫條件試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)恒溫條件不適合13種有機(jī)磷混合農(nóng)藥的分析:一是有機(jī)磷農(nóng)藥組分出峰時(shí)間長(zhǎng)、峰形差；二是多種組分不能得到較好分離。采用程序升溫條件測(cè)試，可達(dá)到出峰時(shí)間短，峰形理想，組分分離好，但應(yīng)注意儀器的升溫速率不可太快，為10℃/min～15℃/min，如果升溫速率達(dá)到30℃/min以上，儀器不穩(wěn)定，樣品重現(xiàn)性較差。
3. 13種有機(jī)磷混合農(nóng)藥色譜圖
圖一:13種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖
4.線性關(guān)系、相關(guān)關(guān)系和檢出濃度
表1列舉了13種有機(jī)磷農(nóng)藥在4種不同濃度(0.5μg/mL、1.0μg/mL、1.5μg/mL、2.0μg/mL)水平下，按一、3進(jìn)樣分析所得的各農(nóng)藥峰面積，并對(duì)濃度作線性回歸分析。由表1可以看出，13種有機(jī)磷農(nóng)藥線性范圍寬，線性良好(相關(guān)系數(shù)為0.9970～0.9994)，檢出限完*夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。
表一：13種有機(jī)磷農(nóng)藥的線性范圍相關(guān)系數(shù)和檢出濃度
5.回收率和精密度
青菜加標(biāo)按“一、3”項(xiàng)進(jìn)樣分析，重復(fù)6次，結(jié)果如表2所示，13種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率加標(biāo)1.0mg/kg時(shí)，為86%～99.3%之間；加標(biāo)10.0mg/kg時(shí)，為90.2%～99.8%之間；變異系數(shù)為RSD，加標(biāo)1.0mg/kg時(shí)，為1.89%～7.25%之間；加標(biāo)10.0mg/kg時(shí)，為2.34%～6.12%之間；在1.89%～2.40%之間，方法重現(xiàn)性良好，13種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率為91.7%～99.8%。
表二：13種有機(jī)磷農(nóng)藥回收率及變異系數(shù)
三、小結(jié)
從以上測(cè)定結(jié)果可知，蔬菜水果樣品中13種有機(jī)磷農(nóng)藥通過前處理后，再通過DB-1701(30m×0.25mm×0.25μm)毛細(xì)色譜柱在本法色譜條件下分析，13種有機(jī)磷農(nóng)藥都能夠得到理想的分離。本法線性范圍寬，線性良好，重現(xiàn)性強(qiáng)，回收率較好，能滿足有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測(cè)定，完*夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。
