氣相色譜法測(cè)定汽油中醇，醚及芳烴

一摘要

                          SP-7890汽油分析專用儀是本公司自行設(shè)計(jì)研制一款高性能分析儀器，儀器具有穩(wěn)定流路控制，高靈敏度FID檢測(cè)器，定性定量精度

　　　　　　　高，適用測(cè)定成品汽油中中醇，醚及芳烴，是石化行業(yè)、煉油廠及質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域理想的專用氣相色譜儀，對(duì)于改進(jìn)汽

　　　　　　　油的生產(chǎn)方法和工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的產(chǎn)品質(zhì)量控制具有重要現(xiàn)實(shí)意義。

二．分析方案

2.1   方法原理

                SP-7890汽油分析儀采用高靈敏度的FID檢測(cè)器，將適當(dāng)?shù)膬?nèi)標(biāo)加到樣品中，然后將樣品導(dǎo)入裝有兩根色譜柱及一個(gè)切換閥的色譜儀中.

　 　        (1) 醇醚分析：將內(nèi)標(biāo)加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預(yù)切柱將輕烴組分放空，再將閥切換至反吹分析位置，讓含氧化物

　　　　　　　　　　　進(jìn)入分析柱.

　 　        (2)苯和甲苯分析：將內(nèi)標(biāo)加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預(yù)切，放空比C₉輕的非芳烴，在苯流出之前立即將預(yù)切柱置于反吹狀

　　　　　　　　　　　　　　態(tài)，將保留組分導(dǎo)入分析柱，苯，甲苯和內(nèi)標(biāo)按照沸點(diǎn)順序流出色譜柱進(jìn)入FID檢測(cè)器檢測(cè)，當(dāng)內(nèi)標(biāo)物流出后，

　　　　　　　　　　　　　　立即反吹分析柱，將剩余重芳烴反吹出色譜柱進(jìn)入FID檢測(cè)器檢測(cè)，通過(guò)次分析，可獲得苯，甲苯的含量。

              (3)C₈芳烴分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，初始狀態(tài)將預(yù)切柱的反吹時(shí)間調(diào)整到小于C₁₂的非芳烴，苯，甲苯流出后，但是乙苯流

　　　　　　　　　　　　　出前進(jìn)行，保留的內(nèi)標(biāo)物和C₈芳烴組分導(dǎo)入分析柱，按照沸點(diǎn)順序流出色譜柱進(jìn)入FID檢測(cè)器檢測(cè)，當(dāng)鄰二甲苯流

　　　　　　　　　　　　　出后，立即反吹分析柱，將C₉以上芳烴反吹出色譜柱進(jìn)入FID檢測(cè)器檢測(cè)，通過(guò)第二次分析，可獲得乙苯，對(duì)/間二

　　　　　　　　　　　　　甲苯，鄰二甲苯，C₉以上重芳烴的含量，通過(guò)兩次進(jìn)樣可求得樣品中總芳烴的含量。

2.2   分析流程圖：

2.3 適用標(biāo)準(zhǔn)：

　　 GB /T 17930-2006《車用汽油》

　　 GB/T 18351-2004《車用乙醇汽油》

　　 SH/T 0663-1998《汽油中醇類和醚類含量測(cè)定》

      SH/T 0693-2000《汽油中芳烴含量測(cè)定》

      GB/T 23799-2009《車用甲醇汽油》

2.4  適用范圍

     2.4.1  適用于測(cè)定成品汽油中甲醇，乙醇，正丙醇，異丁醇，仲丁醇，正丁醇，叔戊醇，甲基叔丁醚，叔戊基甲基醚，二異丙基醚，乙二醇

　　　　　二甲醚等含氧化合物的分析

    2.4.2   適用于測(cè)定成品車用汽油中苯，甲苯，乙苯，二甲苯，C₉以上重芳烴和總芳烴的含量。

2.5    分析過(guò)程

     2.5.1 醇醚分析：將內(nèi)標(biāo)乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切  柱，放空輕烴，然后在甲基叔丁基醚（MTBE）

　　　　　　　　之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓含氧化合物合物進(jìn)入分析柱，待叔戊基甲基醚流出后，再反吹重?zé)N組分（分析狀態(tài)到

　　　　　　　　　初始狀態(tài)）。確定切割時(shí)間時(shí)，可以用單標(biāo)（MTBE）直接尋找切割時(shí)間，實(shí)驗(yàn)證明，MTBE峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)

　　　　　　　　　間）+0.5min為最理想的切換時(shí)間。

    2.5.2  甲醇汽油分析：將內(nèi)標(biāo)乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空輕烴，然后在甲醇之前切換（初始到分析狀

　　　　　　　　　　　態(tài)）， 讓含氧化合物進(jìn)入分析柱，待叔戊醇流出后，再反吹重?zé)N組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）。

    2.5.3  苯和甲苯分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空比C₉輕的非芳烴，然后在苯之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓

　　　　　　　　　　　苯，甲苯  2-己酮進(jìn)入分析柱，待2-己酮流出后，再反吹剩余組分（C₈和C₈以上芳烴及C₁₀和C₁₀以上芳烴）（分析狀

　　　　　　　　　　　態(tài)到初始狀態(tài)），實(shí)驗(yàn)證明，苯峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)間）+0.5min為的切換時(shí)間。

   2.5.4 C₈芳烴分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空苯，甲苯和小于C₁₂的非芳烴，然后在乙苯流出之前切換（初始

　　　　　　　　　　到分析狀態(tài)），讓芳烴進(jìn)入分析柱，待鄰二甲苯流出后，再反吹剩余組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）（C₉和C₉以上芳烴）

　　　　　　　　　　進(jìn)入FID檢測(cè)器檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)證明，乙苯峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)間）+0.5min為的切換時(shí)間。

 　 　       注：汽油中的總芳烴分析，一個(gè)樣品分兩步驟做分析，次分析苯和甲苯，第二次分析乙苯和鄰，間，對(duì)-二甲苯，及C₉以上的苯

　　　　　　系物。

三． 分析條件

四． 實(shí)驗(yàn)步驟

        4.1  標(biāo)準(zhǔn)樣品：      A.醇醚定性標(biāo)樣          B.混合醇醚校正標(biāo)樣           C.醇醚內(nèi)標(biāo)標(biāo)樣

                                           D.芳烴定性標(biāo)樣          E. 混合芳烴校正標(biāo)樣          F. 芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)樣

　　　　　　　　　　　 配制標(biāo)準(zhǔn)樣品后，進(jìn)樣0.4 ul，采用保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量，達(dá)到快速工業(yè)分析的要求。

       4.2 汽油樣品：10ml試管加入1ml內(nèi)標(biāo)，用汽油稀釋到10ml，算出內(nèi)標(biāo)百分含進(jìn)樣0.4 ul，采用保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算出汽油

　　　　　　　　中醇醚或芳烴含量

五． 典型譜圖

     5.1 汽油中的醇醚標(biāo)樣譜圖：

    5.2 汽油中的醇醚樣品譜圖：

5.3 汽油中苯、甲苯標(biāo)準(zhǔn)樣品圖

5.4  油中苯、甲苯樣品圖

六   儀器配置

七．結(jié)論

  　 　                       本公司生產(chǎn)制造的SP-7890汽油分析專用儀，若用60m毛細(xì)管柱，可以更好的分離汽油中醇醚芳烴及總芳烴的含量，

　　　　　　在優(yōu)化分析條件下，進(jìn)樣量0.4ul，采用面積內(nèi)標(biāo)定量，連續(xù)測(cè)定6次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2%，本方法操作簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短，

　　　　　　適合石化行業(yè)，煉油廠及質(zhì)量監(jiān)督相關(guān)部門。