圖1：電催化原位電化學(xué)紅外附件
電化學(xué)原位紅外光譜分析是紅外分析技術(shù)的一個(gè)重要分支，能夠定性分析電催化(如CO2電還原等)反應(yīng)、各種類型電池(如鋰離子、鋰硫電池等)充放電過程中電極表面的產(chǎn)物或中間產(chǎn)物隨時(shí)間(電位)不斷變化的趨勢(shì)，是研究電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理以及電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的重要手段之一。
一 基本原理：
內(nèi)反射模式:
(1)在單晶硅(Si)上化學(xué)鍍或真空鍍一層納米金膜，納米金屬膜具有表面增強(qiáng)效應(yīng)。
(2)納米金膜可作為導(dǎo)電基底，在導(dǎo)電基底上滴涂或電沉積上電催化劑，作為工作電極。
(3)表面增強(qiáng)紅外，可得到電催化劑吸附態(tài)產(chǎn)物以及中間產(chǎn)物信息。
圖2：內(nèi)反射模式基本原理
外反射模式:
(1)在基底電極(如GCE)表面電沉積或滴涂電催化劑作為工作電極。
(2)工作電極距離晶體的距離可以調(diào)節(jié)。
(3)晶體可選Ge，ZnSe，CaF2，Si等。
圖3：外反射模式基本原理
二 附件組成：
(1)紅外光譜儀主機(jī)適配底板,適配主流紅外光譜儀。
(2)平面鏡加曲面鏡。
(3)入射角度調(diào)節(jié)系統(tǒng)。
(4)衰減全反射晶體。
(5)玻璃電化學(xué)池(單池或H型池)以及PEEK外反射池。
(6)電極(玻碳電極、對(duì)電極、參比電極)。
(7)距離調(diào)節(jié)系統(tǒng)。
三 主要特點(diǎn)：
(1)可變?nèi)肷浣枪鈱W(xué)臺(tái)，30-80度連續(xù)可調(diào)，以保證不同電催化劑處于光通量狀態(tài)。
(2)衰減全反射晶體上具有一層增透膜，光通量增大10％以上
(3)電化學(xué)池密封性能好，可通入反應(yīng)氣體。
(4)晶體拆卸簡(jiǎn)單，方便打磨清洗。
(5)晶體種類可選，如Si，CaF2，ZnSe等。
(6)電化學(xué)單池或H型池，切換方便。
(7)提供現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)服務(wù)。
(7)可根據(jù)客戶需求定制反應(yīng)池并提供可行性方案。
四 ATR Crystal characteristics for FTIR sampling
Crystal | pH range | Spectrum range(cm-1) |
Diamond | 1-14 | 250/525-4000 |
Ge | 1-14 | 575-5000 |
Silicon | 1-12 | 1200-8900 |
ZnSe | 5-9 | 525-15000 |
CaF2 | 5-8 | 1100-7700 |
應(yīng)用案例
1.Likun Xiong, Xiang Zhang, and Yang Peng*.Breaking Linear Scaling Relationship by Compositional and Structural Crafting of Ternary Cu-Au/Ag Nanoframes for Electrocatalytic Ethylene Production. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.202012631.
Four major peaks can be explicitly discerned from the serial IR spectra between 1450 and 2150 cm-1. The bａnd at 2075 cm-1 emerging from -0.5 VRHE is attributed to the C≡O(shè) stretching mode of linear-bonded CO adsorbates (COad,L)[26], reaching its maximum intensity at -1.0 VRHE and then decreasing again at lower potentials. This indicates the initial formation of CO intermediates and subsequent transmutation into other hydrocarbons at more negative bias.
2.Yanrong Xue, Jinjie Fang，Zhongbin Zhuang*,A highly-active, stable and low-cost platinum-free anode catalyst based on RuNi for hydroxide exchange membrane fuel cells. NATURE COMMUNICATIONS
In-situATR-SEIRAS spectra recorded during stepping the potential from 0.2 to ?0.15 V vs. RHE in H2-saturated 0.1 M KOH electrolyte for a-b Ru/C, c-d Ru7Ni3/C and e-f Acid-Ru7Ni3/C.
