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銀氯化銀參比電極的高溫穩(wěn)定性較好

來源:常州金分儀器有限公司   2025年02月17日 07:14  
    銀氯化銀參比電極具有非常良好的電極電位重演性、穩(wěn)定性,由于它是固體電極,故使用方便,應(yīng)用很廣。甚至有取代甘汞電極的趨勢,這是由于汞有毒性,此外,甘汞電極的溫度變化所引起的電極電位變化的滯后現(xiàn)象較大,而銀氯化銀參比電極的高溫穩(wěn)定性較好。它是一種常用的參比電極。其電極反應(yīng)為: 
    電極電位可由下式表示: 
    (1-12) 
    AgCl在水中的溶解度約為10-5(25℃),是很小的。但是如果在KCl溶液中,由于AgCl和Cl-能生成絡(luò)合離子,使其AgCl的溶解度顯著增加。其反應(yīng)為: 
    在1MKCl溶液中,AgCl的溶解度為1.4×10-2g/L,而在飽和KCl溶液中則高達(dá)10g/L。因此為保持電極電位的穩(wěn)定,所用KCl溶液需要預(yù)先用AgCl飽和。特別是在飽和KCl溶液中更應(yīng)注意。此外,如果把飽和KCl溶液的Ag/AgCl電極插在稀溶液中,在液接界處KCl溶液被稀釋,這是部分原先溶解的離子將會分解,而析出沉淀。這些沉淀容易堵塞銀氯化銀參比電極管的多孔性封口。由于上述缺點,通常不采用飽和KCl溶液作為Ag/AgCl電極的電解液。而是采用3.5MKCl溶液作為電解液。此外,為了防止因研究體系溶液對Ag/AgCl電極稀釋而造成的AgCl沉淀析出,可以在電極和研究體系溶液間放一個盛有KCl溶液的鹽橋。 
    Ag/AgCl電極對溶液內(nèi)的離子十分敏感。溶液中存在0.01M會引起電位變動0.1~0.2mV。雖然受光照時,Ag/AgCl電極的電位并不立即發(fā)生變化,但因為光照能促使AgCl的分解,因此,應(yīng)避免此種電極直接受到陽光的照射。此外,在酸性溶液中的氧也會引起電位的變動,有時可達(dá)0.2mV。 
    氯化銀電極的制作方法有數(shù)種,茲介紹常用的電解法說明如下:取銀絲一根,用丙酮除油,再用3NHNO3溶液浸蝕,然后用蒸餾水洗凈后放在0.1NHCl溶液中進(jìn)行陽極氧化,用鉑絲作陰極,電解的陽極電流密度為0.4mA/cm2,時間30min,氧化后的銀氯化銀參比電極呈淡紫色。用蒸餾水洗凈后,便可裝入?yún)⒈入姌O管中備用。 
    在使用銀氯化銀參比電極時,為了防止溶液間的相互作用和玷污,常使用同種離子溶液的參比電極。如在NaCl溶液中采用甘汞電極,在H2SO4溶液體系中采用硫酸亞汞電極,在堿性體系中用銀氯化銀參比電極,而在中性氯化物溶液中則采用銀氯化銀參比電極等。 

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