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1 前言
塑料熔體流動速率儀高聚物經(jīng)加工后廣泛用于食品保鮮膜、食品包裝袋、嬰兒奶瓶,飲水機、玩具、食品加工機械、醫(yī)療用具等領(lǐng)域,如果衛(wèi)生指標(biāo)不合格標(biāo)準(zhǔn),將給人體產(chǎn)生一定危害。近年來隨著人們對食品包裝用塑料衛(wèi)生安全的日益重視,用于食品包裝的塑料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的檢測也日顯重要。正己烷提取物檢測是食品包裝用塑料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的一個重要檢測項目,它的原理是塑料樣品經(jīng)正己烷提取的物質(zhì),表示在日常生活中能被油脂浸出的物質(zhì),國家標(biāo)準(zhǔn)要求正己烷提取物不超過塑料樹脂試樣質(zhì)量的2%。我們在食品包裝用塑料樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的檢測中,發(fā)壩LDPE樹脂在正己烷提取物檢測過程中極易溶出有關(guān)物質(zhì),數(shù)值往往較高,有些甚至超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的六七倍。為此我們對LDPE樹脂正己烷提取物主要成分、正己烷提取物含量與熔體流動速率的相互關(guān)系以及產(chǎn)生原因等進行了研究,以期為今后LDPE樹脂的檢測、標(biāo)準(zhǔn)的修訂以及生產(chǎn)工藝的改進提供相應(yīng)的科學(xué)參考。
2 材料與方法
2.1 材料
試樣為送檢的LDPE、LLDPE樹脂的若干牌號。
2.2 儀器
上海璟瑞科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的PC-1000型數(shù)顯式電熱恒溫水浴鍋,意大利MMF 7026型熔體流動速率測定儀。美國NEXUS傅立葉紅外光
譜儀。
2.3實驗方法
2.3.1 LDPE正己烷提取物含量嚴(yán)格按國標(biāo)GB/T5009.58--2003方法進行測定。稱取約1.00--2.00gLDPE顆粒(50粒-100粒左右)于250mL回流冷凝器的燒瓶中,加100mL正己烷,接好冷凝管,于70℃水浴中加熱回流2h,立即用快速定性濾紙過濾至已恒量的濃縮小瓶中,用少量正己烷洗滌濾器及樣品,洗液與濾液合并。濃縮并回收正己烷,殘渣于100-105℃干燥2h,在干燥器中冷卻30min,稱至恒量。
2.3.2 LDPE熔體流動速率嚴(yán)格按國標(biāo)GB/T3682―2000方法進行。LDPE熔體流動速率是在料筒溫度控制在190℃±0.5℃,載荷為2.16kg的情況下,熔體每10min通過標(biāo)準(zhǔn)口模(內(nèi)徑中2.095土0.005mm)的重量,以g/10min表示。
3 結(jié)果與討論
3.1 LDPE樹脂樣品與LDPE樹脂正己烷提取物紅外光譜的比較
實驗選用正己烷提取物含量較高的LDPE樹脂樣品進行比較。對于LDPE樹脂正己烷提取物含量較高的正己烷溶液來說,一般為乳白色渾濁液。干燥成膜后,經(jīng)紅外光譜檢測與LDPE樹脂樣品的紅外光譜譜圖基本一致,見圖1。說明對于那些正己烷提取物含量較高的LDPE樹脂主要提取成分是一些短鏈、分子質(zhì)量低的可以溶入正己烷中的LDPE。這是因為LDPE樹脂中含有一定的低分子質(zhì)量、短鏈的LDPE成分而容易溶出。
3.2 LDPE樹脂正已烷提取物含量與熔體流動速率(MFR)的關(guān)系
MFR是樹脂物理性能的一個重要常測指標(biāo),它是塑料相對分子質(zhì)量大小的間接表示尺度。MFR值越大,相對分子質(zhì)量越小,反之相對分子質(zhì)量就越大。熔體流動速率儀從表1我們可以明顯看到,LDPF樹脂正己烷提取物含量越大,MFR值也相對較高,LDPE樹脂的相對分子質(zhì)量也就較低。這說明LDPE中低分子成分越多,越容易被正己烷溶出。
因此我們在生產(chǎn)或檢測過程中可以通過MPR數(shù)值粗略判斷樹脂正己烷提取物含量是否超際。從表1中可以看出,當(dāng)MFR數(shù)值大于7以上時,LDPE樹脂正己烷提取物含量基本上都超過國家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定(2%)。
3.3 不同牌號LDPE與LLDPE樣品正己烷提取物含量的比較
LLDPE樹脂的生產(chǎn)工藝與分子結(jié)構(gòu)和LDPE不同,由于它含有第二單體,使分子鏈的鏈節(jié)組成不規(guī)正,材料比一般的LDPE樹脂結(jié)晶度減少,但由于采用配位聚合,使分子鏈的支化度又比一般的LDPE樹脂支化度大大減少,分子量分散性也大大減少,分子量分布窄。這樣使得LLDPE成分一般很難溶出,因此LLDPE樹脂正己烷提取物含量相對較低,見表2。
通過表l和表2比較可以看出:與LDPE樹脂相比,LLDPE樹脂的MFR數(shù)值都相對要小,故相對分子質(zhì)量要大,又由于生產(chǎn)工藝原因LLDPE樹脂分子質(zhì)量分布窄,因此LLDPE樹脂一般很難溶出低分子質(zhì)量的LLDPE成分,所以LLDPE樹脂正己烷萃取物含量相對較低。
4 結(jié)束語
綜合上述,我們可以知道LDPE樹脂由于其生產(chǎn)工藝的特點使其密度相對較低,分子質(zhì)量分布較寬,低分子質(zhì)量LDPE成分較多而容易被正己烷溶出,因此LDPE樹脂正己烷提取物含量一般相對較高。同時由于MFR是樹脂性能的一個重要常測指標(biāo),樹脂相對分子質(zhì)量可以由它間接反映。
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