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氧是維持人和動植物生命活動****的物質(zhì) ,也是工業(yè)生產(chǎn)的重要原料,在醫(yī)療急救、航空航天、汽車工業(yè) 、鋼鐵冶煉等行業(yè)中發(fā)揮著重要的作用 ,而氧氣濃度成為判定產(chǎn)品氣質(zhì)量的一項(xiàng)重要技術(shù)指標(biāo)。目前 ,用于測量氧氣濃度的方法很多 ,如 GB/T 5831 比色法、GB/T 14852黃磷發(fā)光、磁氧法 、電化學(xué)法、氧化鋯固體電解質(zhì)法和氣相色譜法等 ,但是 ,作為執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)對氣體中氧濃度進(jìn)行標(biāo)定的方法是銅氨溶液吸收法(以下簡稱銅氨法)。例如,GB 8982—1998 《醫(yī)用氧》、GB 8983—1998《航空呼吸用氧》和 GB/ T3863—1995《工業(yè)用氧》規(guī)定,用深冷法進(jìn)行空氣分離制取的氣態(tài)氧和液態(tài)氧 ,用于呼吸、醫(yī)療 、航空飛行、氣體火焰加工和其他工業(yè)目的時,其氧含量的測定需采用銅氨法。GJB 2799—96 《*******機(jī)通用規(guī)范》和 YY/T 0298—1998《*******設(shè)備通用技術(shù)規(guī)范 》規(guī)定,以沸石分子篩為吸附劑,用變壓吸附法制取的醫(yī)用氧氣,制氧設(shè)備開機(jī) 30min,此時用銅氨法測得的氧法濃度應(yīng)大于或等于 90%(V/V)。由此可見,銅氨法是一種測量氣體中氧體積百分比濃度的標(biāo)準(zhǔn)方法 ,該方法簡單準(zhǔn)確、成熟可靠 ,在教學(xué) 、科研 、質(zhì)量認(rèn)證和產(chǎn)品鑒定等方面得到了廣泛的應(yīng)用 。
1、銅氨溶液吸收法測樣原理
銅氨溶液是將卷成螺旋狀的銅絲投入由氯化銨飽和溶液與氨水以1:1比例配制的溶液中所制成的。取一定量的被測氣體與 銅氨溶液接觸,當(dāng)將含有氧氣的氣體樣品通入裝有銅氨溶液的吸收瓶時,在有氨氣存在的情況下,銅被樣品中的氧氣氧化,生成氧化銅(CuO)和氧化亞銅(Cu2O),反應(yīng)方程式如下:
所生成的氧化銅和氧化亞銅分別與氨水、氯化銨作用,生成可溶性的高價(+2價)銅鹽Cu(NH3)2Cl2和低價(+1價)銅鹽Cu2(NH3)2Cl2。低價銅鹽吸收氧氣轉(zhuǎn)成高價銅鹽,高價銅鹽又被銅還原成低價銅鹽,如此循環(huán)作用,直到混合氣體中的氧氣耗完為止。根據(jù)氣體體積的減少量即可得到氣體中的氧含量(體積百分比濃度)。在整個測量過程中,只要溶液中有足夠的純銅存在,就能保證化學(xué)反應(yīng)的持續(xù)進(jìn)行。
2、銅氨溶液吸收法優(yōu)缺點(diǎn)
此方法是經(jīng)典的氧含量測量方法,常用于仲裁,且成本較低,目前仍有不少氣體實(shí)驗(yàn)室和檢測機(jī)構(gòu)保留此類方法,但一般只適用于測量氧含量小于99.9%的氣體樣品。其缺點(diǎn)包括需要配制溶液、繞制銅絲,較為繁瑣;整個測量過程均需手工操作,不適用于在線式連續(xù)分析;當(dāng)被測氣體中含有其它氧化性氣體時會對測量結(jié)果產(chǎn)生干擾等。且由于整套吸收裝置均為玻璃器皿,較易損壞。
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