硫化物在線監(jiān)測以及影響分析報告

近年來，硫化氫中毒事故屢見不鮮。據不統(tǒng)計，自2012年以來，化工行業(yè)發(fā)生的較大及以上事故中，中毒事故共33起，其中因硫化氫造成的中毒事故18起，占48.6%，共導致了62人死亡。中國化學品安全協(xié)會對這18起事故進行梳理，分析了硫化氫中毒的易發(fā)環(huán)節(jié)，提出了防控措施，幫助大家吸取事故教訓，防范硫化氫中毒事故再次發(fā)生。

硫化氫主要來源

清楚硫化氫的來源，才能更好地預防事故。硫化氫來源廣泛，在油氣井鉆井現(xiàn)場、天然氣加工廠、石油煉制廠、硫回收廠、精細化工企業(yè)及礦井中常出現(xiàn)硫化氫，另外在紙漿廠、下水道、工業(yè)實驗室等也有硫化氫出現(xiàn)。

對2012年以來發(fā)生的18起較大及以上硫化氫中毒事故分析發(fā)現(xiàn)，事故中的硫化氫主要在廢液處理、工藝生產、硫化物遇酸反應、硫化亞鐵自熱反應過程中產生，企業(yè)人員在進行受限空間、抽堵盲板、管道疏通、清理等非常規(guī)作業(yè)時，風險分析不到位、防護措施不足而導致中毒。

0

淺析硫化物對煉油設備的危害

梁東

(中國石化股份公司茂名分公司安全環(huán)保部,廣東 茂名525011)

摘 要 通過分析加工高含硫原油發(fā)生的典型

事故案例,剖析硫化物對煉油設備的危害,對其形

成的機理及造成的事故原因進行分析,提出相應的

防范措施,以確保企業(yè)的安全生產。

關鍵詞 硫化物危害性評估 防治對策

隨著進口原油加工量的不斷增大,含硫原油尤

其是高含硫原油所占的比重越來越大,主要裝置的

原料含硫大多超過設計值,在加工高含硫原油過程

中產生大量的硫化氫,對設備、管線腐蝕嚴重,嚴重

威脅企業(yè)的安全生產。近年來,公司煉油系統(tǒng)的焦

化裝置因硫化物的腐蝕連續(xù)發(fā)生了2起火災事故,

造成2名職工死亡。這兩起事故說明,我們在加工

進口高含硫原油獲取可觀經濟效益的同時,也帶來

了很大的危害。因此,如何防治硫化物對設備的腐

蝕,就成為了制約大量加工高硫原油的“瓶頸”難

題。

1硫化物的腐蝕機理及腐蝕類型

1.1硫化氫腐蝕機理

在以天然氣、石油和煤等為原料的加工工業(yè)

中,存在于原料中的各種硫化物在加工過程中通常

分解成硫化氫,其腐蝕問題普遍存在。材料遭受硫

化氫腐蝕時,其腐蝕破壞形式是多種多樣的,包括

全面腐蝕、坑蝕、氫鼓泡、氫誘發(fā)階梯裂紋、氫脆及

硫化物應力腐蝕破裂等。

碳鋼在250℃以下的無水硫化氫中基本不腐

蝕,而當有水共存時對金屬將產生明顯的腐蝕。硫

化氫在水中的離解過程是:H 2 S=H

+ +HS -

,HS

- =

H

+ +S -

2 , 然后由鐵粒子和硫離子反應生成硫化亞

鐵(FeS),造成了鋼鐵表面均勻減薄或坑蝕。氫原子

滲入金屬內部吸收電子形成氫分子并集聚在金屬

缺陷空腔內,引起金屬表面氫鼓泡,若金屬深層吸

收了氫原子,會使金屬形成階梯裂紋。當氫滲入金

屬內出現(xiàn)塑性下降現(xiàn)象稱為氫脆。高溫硫腐蝕常發(fā)

生在常減壓、熱裂化、催化裂化和延遲焦化等裝置,

反應過程是:H 2 S+Fe=FeS+H 2 , 腐蝕率在

360℃—390℃之間。

1.2加工高含硫原油的腐蝕類型

(1)高溫S-H 2 S-RSH(硫醇)型腐蝕:發(fā)生在焦

化、常減壓裝置的高溫重油部位和催化裂化裝置分

餾塔及相應的底部管線、泵、換熱器等設備。

(2)高溫H+H 2 S型腐蝕:發(fā)生在加氫裂化裝置

的加氫反應器、反應產物換熱器及相應的管線,如加

氫裂化的R101,R102A/B堆焊層表面裂紋。

(3)NO x -SO x -H 2 O型腐蝕:發(fā)生在催化裂化

再生及煙氣系統(tǒng)主要設備,如一催化三旋、二催化再

生器及集氣室、三旋、三催化二再三旋的應力腐蝕開

裂。

(4)HCl-H 2 S-H 2 O:主要發(fā)生在常壓裝置“三

頂“(初餾塔、常壓塔、減壓塔頂)低溫部位。

(5)SO 2 -SO 3 -H 2 O:發(fā)生在加熱爐對流段、余熱

回收系統(tǒng)以及廢熱鍋爐等設備的低溫部位,表現(xiàn)為

酸性露點腐蝕。

(6)RNH 2 (乙醇氨)-CO 2 -H 2 S型腐蝕:主要發(fā)

生在制氫及脫硫裝置, 干氣及液化氣脫硫溶劑再生

塔系統(tǒng)及貧液、半貧液管線中。

(7)濕H 2 S所引起的氫鼓泡:主要發(fā)生在丙烷

罐。丙烷脫瀝青裝置早些年接二連三發(fā)生丙烷罐氫

鼓泡現(xiàn)象,導致設備報廢。

(8)油罐的腐蝕:由于加工高含硫原油,油罐的

腐蝕加重,新建的儲罐石油3至4年就腐蝕穿孔。原

油罐使用5年后,罐底板點蝕嚴重。介質含硫化氫高

的中間產品罐,包括焦化汽油罐、重整原料汽油罐等

腐蝕較嚴重。

2硫化物腐蝕造成事故案例

(1)1998年6月22日上午10時17分,某煉油

廠焦化車間在處理停電事故時, 由于高溫含硫渣油

本欄編輯李永興

11

2004年2月第4卷第2期 安全、健康和環(huán)境

安全、健康和環(huán)境

腐蝕,泵-4出口后法蘭與管線連接焊縫突然斷裂,

380℃的分餾塔底油噴出自燃著火,造成1人死亡,

兩人受傷, 裝置停產6天, 直接經濟損失39.34萬

元。

(2)2000年6月13日,某煉油廠焦化裝置泵6/2

出口法蘭(碳鋼)焊縫漏,法蘭拆下來檢查減薄嚴

重,法蘭頸處只有1mm。該法蘭1998年1月安裝,

原厚度為12mm,累計使用時間為1年,腐蝕速率相

當大。

(3)2000年6月16日14時35分,某煉油廠焦

化車間爐-2輻射進料總閥前大小頭突然爆裂,

373℃高溫渣油噴出自燃著火,將正在調節(jié)爐-1輻

射段進料總閥的李某燒傷, 李某從2.8m高的平臺

掉到地面死亡,事故還造成部分管線、儀表、電氣等

設備損壞。

3硫化物腐蝕造成事故的原因分析

3.1原料中實際含硫量高于設計值部分裝置腐蝕

加劇

由于公司多數(shù)煉油裝置是“九五”之前建成投

產的,這些裝置的設備、管線及油罐大都按加工國

內原油設計,無法適應近年來加工中東高含硫原油

劇增的要求,焦化裝置設計原料含硫為1.5%,實際

平均為2.67%,達4.4%。由于加工原料含硫量

的不斷提高,導致煉油裝置設備、工藝管線腐蝕嚴

重,不僅會使設備損壞或報廢,還會使設備內易燃

易爆高溫介質泄漏引起著火,使事故擴大,造成人

員死亡。1998年6月22日和2000年6月16日焦化

裝置發(fā)生的火災事故,就是由于管件因高溫硫腐蝕

減薄穿孔,高溫渣油泄漏出來引起火災事故。焦化

“6.16”事故后,對煉油廠652條因腐蝕泄漏的管線

進行調查, 發(fā)現(xiàn)1997年至1999年因減薄泄漏的管

線有69條,有的管線曾多次發(fā)生泄漏,需要材質升

級的有39條, 要求新上或改進防腐措施的管線有

41條。

3.2施工管理不嚴不細用錯材質

由于材料的采購、進庫以及工程施工等管理混

亂,材料的檢驗、鑒定不落實。1986年焦化裝置改造

時錯用材質,泵-4出口后法蘭后大小頭和爐-2輻

射進料總閥前大小頭設計使用材質為Cr5Mo, 該大

小頭交工資料材質也是Cr5Mo,事故后檢測是20

#

碳

鋼,給安全生產埋下重大隱患。20

#

碳鋼大小頭受高

溫含硫渣油腐蝕嚴重, 泵-4出口后法蘭大小頭原

厚度為6mm,事故后檢測,裂口處厚度只有0.6mm;

爐-2輻射進料總閥前大小頭原厚度為12mm,事故

后檢測,裂口處厚度只有0.95mm,致使在3.77MPa

的壓力下突然破裂。

3.3安全管理存在漏洞

管理工作未及時適應當前加工高含硫原油生產

的需要, 各級專業(yè)管理部門和車間在加工高含硫原

油逐年增加的情況下,對高硫原料所造成的設備管

線腐蝕認識不足。焦化裝置在不到兩年的時間里,

連續(xù)發(fā)生2起類似的火災事故,同樣存在管線材質

不符合要求的問題。特別是“6.22”事故以后,各有關

專業(yè)部門及車間雖然對裝置設備進行了全面的檢

查,但仍有部分設備、管線、管件被遺漏,可見并沒有

認真吸取“6.22”事故血的教訓。在設備管理上,要求

不嚴,檢查不細,沒有及時制定相應的防腐、檢修和

防范措施;在工藝技術管理上,工藝防腐技術措施不

落實,工藝技術管理不嚴格;在安全管理上,各級安

全生產責任制不落實,沒有根據加工高含硫原油工

況下出現(xiàn)的新情況、新問題及時修訂安全生產“一崗

一責“制,落實各部、單位及各生產裝置和個人的安

全職責,事故“四不放過”原則執(zhí)行不力,對壓力管線

的安全監(jiān)督不到位。

4防治硫化物對設備腐蝕的對策

4.1開展安全教育提高認識

充分利用廣播、電視、報刊、黑板報等宣傳工具,

大力宣傳加工高含硫原油給安全生產造成的嚴重負

面影響, 提高全體職工對硫危害性的認識。開展調

查研究,認清硫影響現(xiàn)狀,落實各級防止硫腐蝕安全

責任。充分發(fā)揮電化教育可視性強、教育面廣的優(yōu)

勢,制作煉油廠焦化“1998.6.22”和“2000.6.16”兩次

事故現(xiàn)場錄像下發(fā)各單位組織職工學習,深刻吸取

事故教訓;制作《認識硫的性質,消除硫的危害》安全

教育專題片,在公司電視臺播放,反映公司加工含硫

原油對設備腐蝕帶來的危害, 提高職工對硫腐蝕的

認識。定期舉辦防腐知識講座,給職工講解硫化物

對設備、管線的腐蝕機理、腐蝕種類、腐蝕的危害及

防護措施。讓每位職工都明白自己工作的職責, 全

員參與,共同維護好設備,為裝置安全、長周期運行

打下基礎。

4.2把好設計的源頭確保設備的本質安全

煉油、化工行業(yè)是一個充滿易燃、易爆物質的行

業(yè), 因此對設備的材質、幾何參數(shù)等要求都非常嚴

安全技術與管理

12

安全、健康和環(huán)境2004年2月第4卷第2期

安全、健康和環(huán)境

安全技術與管理

格,容不得半點閃失。設計部門不僅要根據裝置不

同的工況和介質選定幾何參數(shù),更重要的是還要選

好材質。在腐蝕環(huán)境中,設備的材質尤為重要,在高

溫高壓部位,臨氫系統(tǒng)以及腐蝕環(huán)境比較苛刻的設

備管線,選用相應的耐腐蝕材料。必要時,對沖刷嚴

重的部位,可從設計上采取加厚措施,增加其安全

性。這是消除設備隱患、杜絕設備事故發(fā)生的首要

關口。為了確保設計上的,使用單位也應

當對設計圖、資料進行認真的審查,消除設計上的

漏洞。

4.3搞好高低原油均衡進廠嚴格工藝控制

控制腐蝕介質的硫含量,是解決設備腐蝕問題

的關鍵。一要抓好高低原油均衡進廠,目前公司所

加工原油有高含硫原油(沙特輕、沙特中、巴士拉、

伊朗輕等)、含硫原油(阿曼等)、低硫原油(大慶、海

洋等),根據煉油廠、港口公司原油庫存情況,合理

安排好不同種類原油的船期,并組織港口公司、煉

油廠做好不同種類原油均衡進廠;二是抓好煉油加

工方案, 根據各煉油廠裝置工藝對設備的不同要

求,合理安排各種物料的加工方案,確保裝置安全

運行;三要嚴格工藝控制,特別是脫硫系統(tǒng)的工藝

指標控制,禁止硫含量超標的液態(tài)烴、石腦油、汽油

等物料進入儲罐。

4.4搞好設備日常管理消除事故隱患

保證設備的安全運行,首先要按規(guī)定做好日常

維護管理工作,重大關鍵機組要落實特護管理,重

要部位須重點監(jiān)控,同時,認真落實日常巡回檢查

制,精心搞好平穩(wěn)操作,嚴禁設備“三超”及帶病運

行;再是做好設備的預知、預測、預防工作,建立完

善設備基礎資料和技術檔案,對壓力容器、壓力管

道、安全附件等要按規(guī)定檢驗,特別是近年來在高

含硫原料不斷增多的情況下,應定期開展設備狀況

技術分析和研究,對存在的問題尤其是危及安全生

產的隱患,要分輕重緩急,從人力、物力、資金來源

等方面積極創(chuàng)造條件整改,以提高設備安全可靠

度,確保安全生產。

4.5積極推行技術進步完善加工含硫原油手段

在常減壓裝置,采用以電脫鹽為核心的“一脫

三注“工藝防腐技術,每周對脫鹽后的原油含鹽量、

含水量及三塔頂排水的pH值,Cl、Fe含量進行分

析,以分析數(shù)據來指導操作調整。通過對原油的深

度脫鹽及蒸餾塔項的“三注”工藝,減輕了一次加工

裝置的設備腐蝕, 減少了二次加工原料腐蝕介質的

含量,為二次加工裝置的安全穩(wěn)定運行創(chuàng)造了有利

條件。運用渣油加氫脫硫技術,處理大量含硫渣油,

提高輕油收率。新建硫磺回收裝置、含硫污水氣提

裝置,以適應大量煉制高含硫原油的需要,降低環(huán)境

污染。

4.6嚴把工程施工質量關規(guī)范竣工資料

一是從材料的采購、交貨上防止出現(xiàn)差錯,嚴格

把好材料采購和交貨關,嚴格執(zhí)行代用料審批制度,

保證施工不留后患;二是嚴格執(zhí)行基建工程質量終

身負責制, 對所有合金鋼管線、管件實行安裝前

99%檢驗, 安裝后99%檢驗, 裝置第1次大修

99%檢驗的3個99%檢驗制度;三是安裝施工階

段,為了防止制造摻假或施工單位偷工減料、誤用物

料的情況出現(xiàn),使用單位還要對設備、部件等進行測

厚、光譜分析,以確保其幾何參數(shù)和材質種類是否符

合工藝要求,發(fā)現(xiàn)問題及時更換處理;四是嚴格審查

工程竣工和裝置大修交工資料,確保圖紙、參數(shù)與實

際相符;五是利用大修和搶修時機,對焦化、脫硫、制

硫、二蒸餾、加氫裂化、催化裂化等裝置長期接觸含

硫介質的塔、爐、閥門、管線等進行材質更新升級,有

效提高裝置的抗腐蝕能力。

5結論

安全高效加工高含硫原油,是國內煉油企業(yè)亟

待攻克的難關。硫的危害嚴重威脅著企業(yè)的安全生

產,裝置設備滿負荷運轉面臨極大的壓力,我們要對

加高含硫原油帶來的危害給予足夠的重視, 采取有

效的措施,消除硫化物對設備的腐蝕,為企業(yè)安穩(wěn)長

滿優(yōu)生產創(chuàng)造一個良好的安全環(huán)境。

PreliminaryAnalysisofHazardstoRefiningEquipment

fromSulfideandCountermeasure

LIANGDong

(Safety＆EnvironmentalProtectionDepartment,Maom-

ingBranchofSINOPEC,Maoming525011)

Abstract:Basedonsomeanalysesoftypicalaccident

caseshappenedinrefiningofacidoil,thehazardstore-

finingequipmentfromsulfideareanalyzed,themecha-

nismandcauseofthoseaccidentsareanalyzed,thensome

countermeasuresforsafetyproductionareproposed.

Keywords:sulfide;riskassessment;preventionmeasure

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

HJ

中華人民共和國環(huán)境保護行業(yè)標準

HJ/T 75—2007

代替HJ/T 75-2001

氣相色譜法GC（數(shù)據一）

分析原理：樣品中各組分在流動相和固定相之間，由于分配系數(shù)不同而分離

譜圖的表示方法：柱后流出物濃度隨保留值的變化

提供的信息：峰的保留值與組分熱力學參數(shù)有關，是定性依據

氣相色譜儀檢測流程:

氣相色譜儀，主要由三大部分構成：載氣、色譜柱、檢測器。每一模塊具體工作流程如下。

注射器

色譜柱

檢測器

峰號       峰名       保留時間       峰高              峰面積           含量

1     羰基硫    0.448           92016.078             190685.328           1.0490

2     硫化氫    0.623           580216.313           1342555.500          7.3859

3     甲硫醇    1.487           1301.366        10327.899             0.0568

4     乙硫醇    1.978           777876.313           6051773.000          33.2932

5     甲硫醚    2.427           885852.000           7850903.500          43.1910

 7    噻吩       5.172           66784.078             1419946.625          7.8117

 10  乙硫醚    10.848           34727.859             1286352.875          7.0767

峰號       峰名       保留時間       峰高              峰面積           含量

1     羰基硫    0.478           76248.820             157791.938           0.3957

2     硫化氫    0.655           483062.250           1124521.750          2.8197

3     甲硫醇    1.510           1199.641        8752.500        0.0219

4     乙硫醇    2.015           682050.000           5329553.500          13.3638

5     甲硫醚    2.465           797840.313           7228583.000          18.1256

6     噻吩       5.225           64684.625             1412995.000          3.5431

7     乙硫醚    10.908           34672.719             1380415.750          3.4614

8     二甲    15.145           444870.031           23237946.000        58.2689

峰號       峰名       保留時間       峰高              峰面積           含量

1     羰基硫    0.992           332559.625           1073589.000          5.9535

2     硫化氫    1.328           75168.359             320036.438           1.7747

3     二硫化碳       2.393           43090.762             392231.531           2.1751

4     甲硫醇    2.910           9657.874        141259.391           0.7833

5     乙硫醇    3.763           224494.391           3103412.750          17.2097

6     甲硫醚    4.508           443329.875           5732291.000          31.7880

7     丙硫醇    5.883           36779.957             852520.000           4.7276

8   乙硫醚    9.060           91364.000             2699558.500          14.9702

9     二甲    18.272           63380.629             3265656.000          18.1094

峰號       峰名       保留時間       峰高              峰面積           含量

1     羰基硫    0.992           332559.625           1073589.000          5.9535

2     硫化氫    1.328           75168.359             320036.438           1.7747

3     二硫化碳       2.393           43090.762             392231.531           2.1751

4     甲硫醇    2.910           9657.874        141259.391           0.7833

5     乙硫醇    3.763           224494.391           3103412.750          17.2097

6     二氧化硫       4.508           443329.875           5732291.000          31.7880

7     丙硫醇    5.883           36779.957             852520.000           4.7276

8     乙硫醚    9.060           91364.000             2699558.500          14.9702

9     二甲    18.272           63380.629             3265656.000          18.1094

1      0.646    硫化氫     20.59      228843     

2      0.909    羰基硫     25.48      283249     

1      0.646    硫化氫   20.57      228444     

2      0.912    羰基硫   25.48      282895     

1      0.646    硫化氫     20.35      2849472    

2      0.906    羰基硫     25.07      3511575    

1      0.642    硫化氫   20.1       2828582    

2      0.902    羰基硫   24.75      3482657    

3      2.283    總硫     55.15      7761858     

1      0.625    硫化氫     21.3       2781247    

2      0.887    羰基硫     26.41      3448039    

1      1.183    硫化氫       5.895      1540304    

2      1.953    甲硫醇       17.58      4592140    

3      2.766    甲硫醚       22.42      5858254    

4      5.793    二甲   54.1       14135826   

1      0.718    硫化氫       9.091      248855     

2      1.331    甲硫醇       17.4       476273     

3      2.003    甲硫醚       22.15      606236     

硫化物分析譜圖（數(shù)據二）

1.硫化氫及羰基硫

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊2m（四氟柱）

柱  溫：80℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

峰號     峰名       保留時間     峰高           峰面積          含量      

1        硫化氫      1.943       274138.813     2564855.250     0.0000    

2        羰基硫      3.305       199403.594     2294635.750     0.0000    

2.煤氣中二硫化碳及二氧化硫

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  溫：70℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

峰號       峰名       保留時間       峰高                   峰面積              含量

1     羰基硫     0.460           1326374.500          2493106.000          27.1562

2     硫化氫     0.617           1446915.375          5427821.000          59.1227

3     二硫化碳  1.190           80419.953             408738.875           4.4522

4     二氧化硫  2.230           118922.281            850937.438           9.2689

3. 形態(tài)硫分析譜圖

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  溫：70℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

峰號     峰名       保留時間       峰高                 峰面積             含量

1      羰基硫       0.475           33497.500             78210.398             0.6011

2      硫化氫       0.638           172364.328           451752.000           3.4720

3      二硫化碳    1.162           173432.938           859516.875           6.6060

4      甲流醇       1.392           4004.083            22171.248             0.1704

5      乙硫醇       1.825           584060.938           4407746.000          33.8765

6      甲硫醚       2.195           593347.938           4783459.000          36.7641

7      丙硫醇       2.862           44503.109             581670.875           4.4705

14    噻吩         4.427           98318.148             -2312080.000        -17.7699

18    乙硫醚       8.927           81987.711             2611391.500          20.0703

19  二甲  12.278          33945.750             1444057.625          11.0985

4. 形態(tài)硫分析譜圖

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  溫：70℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        烴類            0.555       5618.804        13559.372       0.0586     

2        羰基硫          0.677       1487081.000     5569488.000     24.0805    

3        硫化氫          0.878       1191917.750     4149600.750     17.9414    

4        二硫化碳        1.567       1160245.375     7380275.500     31.9097    

5        甲硫醇          1.767       299547.125      2437951.250     10.5409    

6        乙硫醇          2.300       23565.031       208812.594      0.9028     

7        甲硫醚          2.730       250426.953      2447606.250     10.5826    

8        乙硫醚          5.560       34438.086       625980.938      2.7065     

9        噻吩           11.358       1056.162        36214.301       0.1566     

10       二甲     15.600       6638.027        252853.391      1.0933     

5. 形態(tài)硫分析譜圖

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊3.5m（四氟柱）

柱  溫：70℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

      峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        烴類            0.585       5111.806        12276.570       0.0726     

2        羰基硫          0.708       1487283.500     5224221.500     30.9152    

3        硫化氫          0.910       296003.031      1045647.375     6.1878     

4        二硫化碳        1.600       965069.188      6213717.000     36.7708    

5        甲硫醇          1.797       127286.258      1006895.313     5.9585     

6        乙硫醇          2.338       20214.725       202461.688      1.1981     

7        甲硫醚          2.767       216025.719      2129136.500     12.5995    

8        二氧化硫        3.950       12106.269       271555.531      1.6070     

9        乙硫醚          5.608       29521.500       537584.750      3.1813     

10       噻吩           11.430       882.365         24815.945       0.1469     

11       二甲     15.700       6376.496        230216.031      1.3623   

6.空氣中有機硫分析譜圖（參考標準：GB/T14678-93）

測試條件：

色譜柱：25%B-B-氧二 （￠3m m＊3m四氟柱）

柱  溫：50℃         

檢測器：105 ℃（FPD）                     

樣  品： 標氣

載  氣：0.05MP(氫氣)

進樣量：1 ml

出峰順序:

硫化氫       2.甲硫醇         3.甲硫醚           4.二甲

7.硫化氫.羰基硫及總硫

測試條件：

規(guī)  格：￠3mm＊2m（四氟柱）

柱  溫：80℃                載  氣；氮氣

            檢  測: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

進樣量：1ml

測試譜圖：

峰號     峰名         保留時間     峰高            峰面積           含量       

1        硫化氫        1.057       171168.578      1018921.688      3.8613      

2        羰基硫        1.498       1287691.875     9390164.000      35.5854    

3        有機總硫      3.600       645783.500      15978622.000     60.5533    

煤氣實驗（數(shù)據三）

標氣

形態(tài)硫及總有機硫（G）

圖1

圖1

圖2

圖3

通過爐

圖1

圖2

圖3

煤氣標氣切換2.3mim

氫氣：60.21    甲烷：19.55  乙烷：0.784

乙烯：0.737    乙炔：0.784   CO：8.33

CO2：3.10    丙烯：0.589    丙烷：0.561

底氣：氮氣

圖1

圖2

煤氣加硫

圖1

圖2

煤氣標氣切換2.3mim

切換轉化

圖1

圖2

煤氣加硫爐

圖1

圖2

煤氣在FPD響應（反吹測總硫）

圖1

圖2

煤氣中總硫反吹

圖1

圖2

標樣圖1

圖2

煤氣轉化

圖1

圖2

煤氣加總硫通過爐

圖1

圖2

圖3

標樣總硫轉化

圖1

圖2

煤氣形態(tài)硫(TCEP))

圖1

圖2

天然氣形態(tài)硫及總硫 (G)

圖1

圖2

轉化

圖1

圖2

形態(tài)硫

轉化

氧二+角鯊烷（3.5米）(載氣:氫氣)

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        烴類            0.585       5111.806        12276.570       0.0726     

2        羰基硫          0.708       1487283.500     5224221.500     30.9152    

3        硫化氫          0.910       296003.031      1045647.375     6.1878     

4        二硫化碳        1.600       965069.188      6213717.000     36.7708    

5        甲硫醇          1.797       127286.258      1006895.313     5.9585     

6        乙硫醇          2.338       20214.725       202461.688      1.1981     

7        甲硫醚          2.767       216025.719      2129136.500     12.5995    

8        二氧化硫        3.950       12106.269       271555.531      1.6070     

9        乙硫醚          5.608       29521.500       537584.750      3.1813     

10       噻吩           11.430       882.365         24815.945       0.1469     

11       二甲     15.700       6376.496        230216.031      1.3623     

(載氣:氫氣)

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積           含量       

1        六氟化硫        0.515       5283.929        11660.287        0.0365     

2        羰基硫          0.643       1487115.500     4768181.000      14.9367    

3        硫化氫          0.842       586726.313      2010517.000      6.2981     

4        二硫化碳        1.532       1052870.125     6770814.500      21.2102    

5        甲硫醇          1.730       194266.484      1537386.750      4.8160     

6        乙硫醇          2.268       10097.271       107218.859       0.3359     

7        甲硫醚          2.700       205227.406      1978590.625      6.1981     

8        二氧化硫        3.868       611094.813      13550279.000     42.4474    

9        乙硫醚          5.535       55327.133       1041536.188      3.2627     

10       噻吩           11.348       907.921         29318.533        0.0918     

11       二甲     15.643       3078.579        117006.914       0.3665     

(載氣:氫氣)

峰號     峰名           保留時間     峰高           峰面積          含量       

1        烴類            0.535       2866.103       8065.230        0.1133     

2        羰基硫          0.663       574087.063     1583949.375     22.2469    

3        硫化氫          0.850       17205.121      64383.406       0.9043     

4        二氧化硫        1.503       434999.438     2587061.500     36.3358    

5        甲硫醇          1.737       37022.492      302606.938      4.2502     

6        乙硫醇          2.267       7692.855       67880.453       0.9534     

7        甲硫醚          2.695       199262.078     2060794.500     28.9443    

8        乙硫醚          5.492       13715.061      259273.453      3.6416     

9        噻吩           11.197       1472.559       46264.813       0.6498     

10       二甲     15.418       3588.281       139580.281      1.9604     

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        烴類            0.555       5618.804        13559.372       0.0586     

2        羰基硫          0.677       1487081.000     5569488.000     24.0805    

3        硫化氫          0.878       1191917.750     4149600.750     17.9414    

4        二硫化碳        1.567       1160245.375     7380275.500     31.9097    

5        甲硫醇          1.767       299547.125      2437951.250     10.5409    

6        乙硫醇          2.300       23565.031       208812.594      0.9028     

7        甲硫醚          2.730       250426.953      2447606.250     10.5826    

8        乙硫醚          5.560       34438.086       625980.938      2.7065     

9        噻吩           11.358       1056.162        36214.301       0.1566     

10       二甲     15.600       6638.027        252853.391      1.0933     

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        烴類            0.528       2055.871        5134.045        0.0271     

2        羰基硫          0.652       1467813.500     3982751.500     20.9946    

3        硫化氫          0.837       485635.813      1556135.250     8.2030     

4        二硫化碳        1.518       985249.875      5732209.000     30.2167    

5        甲硫醇          1.678       174761.828      1208355.625     6.3697     

6        乙硫醇          2.210       11248.285       106935.594      0.5637     

7        甲硫醚          2.610       211154.234      1862285.375     9.8168     

8        二氧化硫        3.068       305651.375      3415617.000     18.0050    

9        乙硫醚          5.367       51229.594       849199.688      4.4765     

10       噻吩           10.960       7063.096        195722.156      1.0317     

11       二甲     15.140       1584.335        55983.895       0.2951     

峰號     峰名           保留時間     峰高           峰面積          含量       

1        烴類            0.582       1826.203       4693.111        0.0561     

2        羰基硫          0.708       847831.063     2257313.500     26.9896    

3        硫化氫          0.897       69086.516      221819.328      2.6522     

4        二硫化碳        1.577       441738.750     2539800.000     30.3671    

5        甲硫醇          1.735       51738.914      319518.406      3.8203     

6        乙硫醇          2.273       2175.537       16145.833       0.1930     

7        甲硫醚          2.672       109784.078     952470.625      11.3882    

8        二氧化碳        3.152       132274.453     1505332.125     17.9985    

9        乙硫醚          5.435       25479.029      426179.656      5.0956     

10       噻吩           11.050       2900.135       82754.719       0.9895     

11       二甲     15.232       1054.903       37619.586       0.4498     

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積           含量       

1        烴類            0.515       5478.214        13227.454        0.0415     

2        羰基硫          0.643       1487538.750     4772243.000      14.9814    

3        硫化氫          0.842       587514.938      2033767.750      6.3846     

4        二硫化碳        1.532       1052748.125     6768590.000      21.2485    

5        甲硫醇          1.730       194143.953      1534094.500      4.8160     

6        乙硫醇          2.268       9970.454        104412.242       0.3278     

7        甲硫醚          2.700       206177.453      2011874.625      6.3158     

8        二氧化硫        3.868       609966.688      13434053.000     42.1733    

9        乙硫醚          5.535       55217.059       1039599.625      3.2636     

10       噻吩           11.348       830.591         24204.447        0.0760     

11       二甲     15.643       3097.590        118338.555       0.3715     

峰號     峰名           保留時間     峰高           峰面積          含量       

1        烴類            0.535       2628.485       6861.032        0.0958     

2        羰基硫          0.663       573902.188     1581978.875     22.0790    

3        硫化氫          0.850       17119.557      64011.496       0.8934     

4        二硫化碳        1.503       435125.688     2589415.000     36.1394    

5        甲硫醇          1.737       37373.988      314947.125      4.3956     

6        乙硫醇          2.267       8376.359       83344.414       1.1632     

7        甲硫醚          2.695       199967.969     2086148.000     29.1155    

8        乙硫醚          5.492       13713.771      258173.875      3.6032     

9        噻吩           11.197       1444.733       44612.199       0.6226     

10       二甲     15.418       3535.215       135584.719      1.8923     

峰號     峰名           保留時間     峰高            峰面積          含量       

1        干擾峰          0.538       4384.293        10615.137       0.1078     

2        羰基硫          0.672       1070420.625     3015244.500     30.6243    

3        硫化氫          0.865       381622.969      1287459.875     13.0761    

4        二硫化碳        1.555       493795.406      3090165.750     31.3853    

5        甲硫醇          1.755       98534.672       798281.313      8.1077     

6        乙硫醇          2.293       17745.684       172548.766      1.7525     

7        甲硫醚          2.723       101712.781      995172.250      10.1075    

8        乙硫醚          5.563       12952.767       235087.516      2.3877     

9        噻吩           11.385       788.232         24003.787       0.2438     

10       二甲     15.637       5520.115        217332.156      2.2073