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一、污染源COD監(jiān)測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
1.GB1194-89 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法
這是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),是實(shí)驗(yàn)室CODcr測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn),性,是仲裁的依據(jù)。由本法衍生出三個(gè)與COD在線監(jiān)測(cè)相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
2.HBC6-2001 化學(xué)需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀
這是國(guó)家環(huán)??偩?001年發(fā)布的CODcr在線監(jiān)測(cè)儀的行標(biāo),適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗(yàn)。
3.HJ/T 191-2005紫外(UV)吸收水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求
這是國(guó)家環(huán)??偩衷?005年發(fā)布的紫外(UV)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的行標(biāo),適用于紫外在線自動(dòng)分析儀的研制生產(chǎn)以及性能檢驗(yàn)。當(dāng)吸光系數(shù)與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí),可將UV儀測(cè)定的光吸收系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。
4.HJ/T 353-2007 水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范
這是國(guó)家環(huán)??偩衷?007年發(fā)布的水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝的行標(biāo),規(guī)定了各類在線監(jiān)測(cè)儀器(含CODcr在線監(jiān)測(cè)儀,UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀及氨氮、pH等儀器)的安裝技術(shù)規(guī)范。
二、HBC6-2001是標(biāo)準(zhǔn)方法嗎?
近來(lái),有一種說(shuō)法:CODcr在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定的數(shù)據(jù)zui可靠,因?yàn)樗菢?biāo)準(zhǔn)方法。
這種說(shuō)法是沒(méi)有依據(jù)的,正如前述,CODcr測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法只有一個(gè),那就是GB1194-89規(guī)定的方法。CODcr是一個(gè)條件指標(biāo),只有嚴(yán)格按照規(guī)定條件測(cè)出的CODcr才具法律效益,而CODcr在線監(jiān)測(cè)儀器的工作狀況和規(guī)定條件均與標(biāo)準(zhǔn)方法存在很大的不同,故不能視其為標(biāo)準(zhǔn)方法,其所測(cè)數(shù)據(jù)的有效性決定于與標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)比對(duì)時(shí)的相關(guān)性,可比時(shí)有效,不可比時(shí)無(wú)效。
三、UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)的數(shù)據(jù)是COD嗎?
已如HJ/T191-2005所述,當(dāng)吸光系數(shù)A與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí),可將UV測(cè)定的吸光系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。筆者已經(jīng)指出,C=K1A, CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測(cè)定化學(xué)需氧量的問(wèn)題;再者,世界各國(guó),包括美、日、法等國(guó)也都曾采用UV法測(cè)定化學(xué)需氧量COD,而且迄今,UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀仍為日本的在線測(cè)定COD技術(shù)。從與接軌的角度上講,采用UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定化學(xué)需氧量COD本身就是一種正確的選擇;其三,更因光電方法之于在線監(jiān)測(cè)技術(shù)仍為各國(guó)在線儀器發(fā)展之方向,有其*的優(yōu)勢(shì),如連續(xù)性,數(shù)據(jù)的不可更改性,執(zhí)法的嚴(yán)肅性等諸多原因,這就決定了UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀有其更廣的應(yīng)用前景。
四、UV在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀是怎么確定K值的?
已如前述,COD=KA ,那么K是怎么確定的呢?一句話,用標(biāo)準(zhǔn)方法所測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)確定K值。具體做法是:
*步:對(duì)正常排放污水采樣5升。
第二步:將5升水樣靜置一晚上。
第三步:分別分取靜置水樣上清液三個(gè)1000mg/L成三份。
第四步:
編號(hào)1樣為上清液。
編號(hào)2樣:在上清液1L中,加標(biāo)鄰苯二甲酸氫鉀,至CODcr約100mg/L。
編號(hào)3樣:在上清液1L中,加標(biāo)鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150 mg/L。
第五步:用標(biāo)準(zhǔn)方法分別測(cè)定1.2.3號(hào)樣,記錄所測(cè)的數(shù)據(jù)。
第六步:用手動(dòng)方法在UV儀上進(jìn)樣1.2.3號(hào)樣,獲得相應(yīng)吸光度,同時(shí)輸入用標(biāo)樣方法測(cè)定的1.2.3號(hào)樣品CODcr值再加上0點(diǎn),繪制校準(zhǔn)曲線即可求出K值。
五、UV法適用于不穩(wěn)定的水樣嗎?
理論上講,UV法適用于一切含苯環(huán)和不飽和雙鍵的水樣。由于結(jié)構(gòu)性的原因,絕大部分工業(yè)廢水和生活污水均含苯環(huán)與不飽和雙鍵有機(jī)化合物,UV儀對(duì)他們都有吸收,都可以用。所謂不穩(wěn)定水樣一般指二種情況:其一,濃度變化大;其二,所排有機(jī)物的種類變化大,亦即工藝改變大。對(duì)于前者,就光電轉(zhuǎn)換而言,其線性范圍甚寬,濃度變化大不影響光吸收測(cè)量,也不會(huì)影響COD測(cè)量;對(duì)于后者,如一些制藥廠,廠,往往不斷改變生產(chǎn)品種,以致排放污染物種類發(fā)生變化。對(duì)此,我們的看法是:由于UV儀選用了通用波長(zhǎng)254nm做測(cè)量波長(zhǎng),這是一個(gè)寬譜波長(zhǎng),即使種類變化也照樣有吸收;我們對(duì)楊州制藥廠和西安某廠作了大量實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)表明,UV法 測(cè)定結(jié)果與CODcr法測(cè)定結(jié)果具有較好的相關(guān)性;內(nèi)在原因還在于COD測(cè)量規(guī)定的誤差范圍較大,這也確保了不穩(wěn)定水樣 之UV法 測(cè)定仍具相關(guān)性,因此,一般而言UV法適用于不穩(wěn)定水樣。
六、UV法適用于高濃度水樣嗎?
對(duì)光電轉(zhuǎn)換法的UV儀器而言,測(cè)定高濃度水樣 正是它的特長(zhǎng),而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過(guò)多個(gè)實(shí)驗(yàn),當(dāng)CODcr值擴(kuò)漲至10000mg/L時(shí),UV儀尚能測(cè)定其變化??梢赃@么說(shuō),只要水樣含有苯環(huán)或不飽和雙鍵,濃度高一樣有吸光系數(shù)變化,一樣能測(cè)定COD的變化趨勢(shì)。相反,對(duì)于CODcr 在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀來(lái)講,它將受到濃度的限制,當(dāng)CODcr值大于1000mg/L時(shí),原則上該在線儀器將失靈。有人說(shuō)可以將水樣稀釋來(lái)做嗎;就筆者了解,迄今,CODcr在線儀器并未裝設(shè)稀釋裝置,因此在CODcr大于1000mg/L時(shí),采用CODcr在線儀器是有難度的,何況這種等比例稀釋裝置價(jià)格昂貴,不足取。
(來(lái)源谷騰)
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