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建筑材料放射性和室內(nèi)氡濃度檢測技術(shù)

來源:中國輻射防護研究院   2011年08月18日 11:51  
  γ譜儀與建筑材料放射性比活度檢測技術(shù)
  
  對于執(zhí)行GB6566和GB50325的檢測實驗室來說,一般不必購買價格昂貴的高純鍺γ譜儀,只須配備合格的*γ譜儀就能完成檢測任務(wù)。
  
  *Nal(TI)γ譜儀由探測器、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)(包括數(shù)據(jù)采集軟件)及γ譜分析軟件組成。其中探測器由*晶體、光電倍增管、前置放大器及鋁殼組成;數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)由高低壓電源。放大器、多道分析器組成;而多道分析器由模數(shù)變換器(ADC)、多道數(shù)據(jù)采集卡和多道仿真軟件組成。
  
  (1)選用合格的低本底多道*γ能譜儀
  
  現(xiàn)在國內(nèi)涉及到*γ譜儀使用的相關(guān)標準有2個,即GBll743-89《土壤中放射性核素的γ能譜分析方法》和GB/T16143—1995《建筑物表面氡析出率的活性炭測量方法》,標準中規(guī)定*晶體尺寸不小于7.5cmX7.5cm,屏蔽室的等效鉛當量不小于10cm。因為γ譜儀要測量的鐳-226、釷-232、鉀一40核素在地球上任何一個地方都存在,實驗室的地面、天花板、四面墻壁都會產(chǎn)生這些核素的γ光子。這些γ光子能穿透鉛室進入*探測器,如鉛室厚度不夠,γ譜儀本底會很高;*晶體尺寸小,γ譜儀探測效率低,γ譜儀測樣品時的計數(shù)接近γ譜儀測本底時的計數(shù),γ譜儀測得的樣品凈計數(shù)的統(tǒng)計誤差大,根據(jù)樣品凈計數(shù)計算出的樣品比活度分散性很大,測量結(jié)果達不到GB6566和GB50325的要求。
  
 ?、偬綔y器:一般用中Φ7.6cmX7.6cm*晶體,分辨率應(yīng)小于9%(分辨率是指137Cs的661.66keV峰的半高寬(FWHM)除以661.66keV峰的峰位)。一般進口探測器的分辨率小于7.5%,實際測量7%左右;國產(chǎn)探測器的分辨率7%~10%。為此建議用戶購買進口探測器。
  
  ②鉛室:屏蔽層鉛厚度應(yīng)不小干10cm。內(nèi)腔大的因散射小,屏蔽效果較好,內(nèi)腔直徑Φ220mm的鉛室比較適宜。本底計數(shù)率應(yīng)不大干5cps(每秒計數(shù)),測本底計數(shù)率用3”X3”(7.6cmX7.6cm)*探測器,關(guān)閉鉛室。本底計數(shù)率等于1到1024道全譜計數(shù)之和(每道計數(shù)相加)除以測量活時間。質(zhì)量好的鉛室本底計數(shù)率小于3.3cps(每秒計數(shù))。
  
 ?、鄱嗟婪治銎鳎憾嗟赖罃?shù)應(yīng)為512道或1024道。多道仿真軟件應(yīng)有測量預(yù)置(設(shè)置實時間、活時間)、設(shè)置感興趣區(qū)ROI、能量刻度、尋峰、核素識別等功能。
  
  ④γ譜儀穩(wěn)定性:24h峰位漂移小于1%。好的譜儀24h峰位漂移小平0.7%,長期穩(wěn)定性一個月峰位漂移小于1%。γ譜儀要測建材樣品放射性比活度必須先做刻度,測本底譜,分別測鐳-226、釷-232.鉀-40三個標準源,做一次刻度一般需1-3d時間,做完刻度后再測樣品。分析樣品譜時是將鐳-226、釷-232、鉀-40三個感興趣區(qū)的每一個區(qū)間總計數(shù)分別分解成該區(qū)間的鐳-226的計數(shù)、釷-232的計數(shù)、鉀-40的計數(shù),這就要求γ譜儀必須有很好的穩(wěn)定性,保證儀器測樣品時的感興趣區(qū)與測標準源時的感興趣區(qū)相同。
  
  ⑤計算樣品放射性比活度的γ譜分析軟件:現(xiàn)在只有兩種*γ譜分析方法,即逐道zui小二乘法擬合和逆矩陣法,逐道zui小二乘法擬合因計算用的道數(shù)多,統(tǒng)計誤差小,計算結(jié)果比逆矩陣法準確;逆矩陣法用三個感興趣區(qū)計算結(jié)果。中國原子能科學(xué)研究院王里玉教授和清華大學(xué)宋征博士的*γ譜分析軟件用逐道zui小二乘法擬合,國內(nèi)其它的*γ譜分析軟件全部用逆矩陣法;王里玉教授的軟件。不同軟件要求樣品的測量時間各不相同,王里玉教授的軟件測樣品需2.5h以上,宋征博士的軟件測樣品需3h以上,其它逆矩陣法軟件測樣品需4h以上,才能保證大部分樣品的比活度測量結(jié)果的不確定度不大于20%。生產(chǎn)*γ譜儀的主要廠家有美國PRINCETONGAMMA-TECH公司、CANBERRA公司、ORTEC公司、北京核儀器廠等,PRINCETONGAMMA-TECH公司的MCA2100R*γ譜儀采用美國QCC二次壓縮變換技術(shù),大大提高了*γ譜儀的性能(實際分辨率優(yōu)于其他廠家),γ譜圖中從低能到高能的γ射線峰清晰漂亮(重疊部分很少),能量刻度比其它*γ譜儀都準確。
  
 ?。?)選用有計量證書的標準源
  
  因碘化鋼探測器有溫度效應(yīng),1-2個月就需要用戶重新刻度*γ譜儀,執(zhí)行GB6566檢測建材放射性的實驗室購買*γ譜儀時一定要配置有計量證書的鐳-226、釷-232、鉀-40三個標準源和混合標準源(標準樣品)。
  
 ?。?)實驗室環(huán)境
  
  因光電信增管有一定溫度系數(shù),*γ譜儀實驗室應(yīng)裝空調(diào)。*γ譜儀工作時室溫變化范圍≤士2℃,相對濕度≤75%。
  
  (4)用標準源刻度γ譜儀
  
  刻度γ譜儀的周期由譜儀穩(wěn)定性決定,一般l-2個月一次,譜儀穩(wěn)定性好,可更長時間做一次??擅恐軠y一次標準樣品(測量時間4h以上),若測量值與標準值偏差大于18%,需重新刻度。建議測本底12h以上,每個標準源測6h以上。測量時間長,統(tǒng)計誤差小,標準譜的峰形好,刻度結(jié)果好。
  
 ?。?)裝樣
  
  樣品稱量應(yīng)是干樣質(zhì)量,若是濕樣,應(yīng)在105℃烤箱內(nèi)烘烤3-4h后稱量裝樣。譜儀測量是相對測量,裝樣品的盒和標準源的源盒必須是同一種盒子,樣品的高度和標準源的高度相同(樣品體積與標準源體積相同),測樣品與測標準源的幾何位置相同,就可保證對同一種能量,測樣品時的效率與測標準源時的效率相同。
  
 ?。?)放射性平衡
  
  新國標規(guī)定樣品密封、平衡后再測量樣品,其意思非常不明確。實際上γ譜儀測鐳測到的是鐳的子體氡及氡子體的γ射線。理論上計算樣品密封后放置20d,鐳與氡就達到平衡。老國標的規(guī)定非常明確,樣品密封后放置20d再測量。平常檢測樣品,客戶希望盡快拿到報告,要快出報告,需要積累一些數(shù)據(jù)。實際測量可分兩大類:比對測量和超標樣品密封后放置20d后測量。一般樣品密封后放置4d后測量,只要對鐳的比活度乘一個修正因子F,不同材料F值不同,一般小于1.10。
  
  例如水泥密封后,放置4d后測量一次,測得鐳的比活度為A4,該樣品繼續(xù)放置到20d后再測量一次,測得鐳的比活度為A20,A20為準確值,求得水泥修正因子F=A20/A4。對不同水泥測幾次,求F的平均值,以后再測水泥樣品就可在一周內(nèi)出報告。求F值時樣品測量時間長一些,6h以上。對瓷磚、花崗巖等不同種類的建材及土壤樣品可同樣處理,不同種類的建材F值不同。
  
  2室內(nèi)氡檢測方法
  
  (1)氡濃度不確定度的測定
  
  氛濃度不確定度的實測主要取決于連續(xù)測量時間(采樣時間)。用RAD7測量某地下室,設(shè)置選2-DAY,儀器每小時給一個氡濃度值,連續(xù)測量48h,測量結(jié)果如下:平均氡濃度200Bq/m3,zui大氡濃度396Bq/m3,zui小氡濃度46.IBq/m3。這就是說若用RAD7不同時間只測一小時,則測量結(jié)果可能相差8.6倍。室內(nèi)氡氣的濃度很不穩(wěn)定,我國2000年前只有衛(wèi)生、核工業(yè)和環(huán)保部門的研究所測量過氡濃度,都是小范圍的測量,沒有大面積的普查。*只有美國做過大面積的室內(nèi)氡濃度測量,到1999年,美國已有3800萬個家庭測量過室內(nèi)氡濃度。美國測氡儀器和實測方法都有國家標準,而且標準內(nèi)容明確詳細,整個行業(yè)都遵守標準,室內(nèi)氡濃度測量很規(guī)范。
  
  因為室內(nèi)氡濃度波動大,每小時都會有變化,輻射防護委員會(ICRP)和原子能機構(gòu)
  
 ?。↖AEA)制定的標準以及國標GB/T18883-2002《室內(nèi)空氣質(zhì)量標準》中規(guī)定室內(nèi)氡濃度的行動水平限值均是指年平均值。顯然用固體徑跡探測器連續(xù)測一年的氛濃度值zui能代表室內(nèi)氡濃度的實際情況,但這種測量太費時;若測量幾分鐘,幾小時,這種測量結(jié)果分散性(不確定度)太大,根本不能代表實際情況。我們應(yīng)該用折中方法,*只有美國研究氡的科學(xué)家zui多,測量數(shù)據(jù)zui全面,在我們沒有達到美國水平之前,不妨采用美國規(guī)范可行的檢測方法。美國氡測量標準《室內(nèi)氡和氡子體測量標準》(EPA402-R-93-003,June1993)中將氡濃度檢測分兩步進行,*行篩選測量,若篩選測量結(jié)果高于一定水平,建議進行第二次測量即跟蹤測量。篩選測量的測量時間2-90d,取決于測量裝置,如連續(xù)測氡儀48h以上,固體徑跡探測器90d。GB50325中的氡濃度檢測實際上就是篩選測量。
  
 ?。?)主要測氡方法簡介
  
  GB/T14582-93《環(huán)境空氣中氡的標準測量方法》中有四種測氡方法,簡介如下:
  
 ?、購桔E蝕刻法:此法可測氡濃度的年平均值,是美國氡測量標準中推薦的方法之一。上固體徑跡探測器應(yīng)用率逐年提高,具有靈敏度高、測量結(jié)果重現(xiàn)性好、操作簡便、測量期間不需要電源等優(yōu)點。但徑跡探測器采樣時間需90d以上,建筑工程不可能接受90d的檢驗周期。
  
 ?、诨钚蕴亢蟹ǎ捍朔蓽y氡濃度的短期平均值,也是美國氡測量標準中推薦的方法之一。美國*推薦的測氡實驗室一般具有2種以上的測氡方法,這些實驗室絕大部分(90%以上)都有活性炭盒法,通過郵寄測量家庭室內(nèi)氡濃度。活性炭盒法具有測量結(jié)果準確、操作簡便、采樣期間不需要電源、體積小、便于布放和郵寄等優(yōu)點。缺點是濕度影響活性炭對氡的吸附,必須做濕度修正。在現(xiàn)有技術(shù)條件下,活性炭盒法工程檢測,執(zhí)行GB50325的檢測實驗室應(yīng)活性炭盒法。
  
 ?、垭p濾膜法:此法測量瞬間采樣的氡濃度,美國不用雙濾膜法測量室內(nèi)氡濃度。裝置笨重,采樣頭的頻繁換取可能會引起漏氣,影響測量結(jié)果。若按GB/T14582-93附錄A的要求,連續(xù)2d多次測量手算平均值,工作量太大。
  
 ?、軞馇蚍ǎ捍朔y量瞬間采樣的氡濃度,美國不用氣球法測量室內(nèi)氡濃度。氣球法技術(shù)難度太大,不實用。
  
 ?、葸B續(xù)測氡儀:限于當時的技術(shù)條件,GB/T14582-93只在附錄中有連續(xù)測氧儀,并規(guī)定檢測時間至少24h。目前很多檢測實驗室都購買連續(xù)測氡儀,主流是1027和RAD7,RAD7準確度高。閃爍室型的連續(xù)測氡儀很容易本底增高,測量值偏大,特別是測量高濃度的房間后,接著測普通房間,結(jié)果偏大;需用氮氣沖洗閃爍室或放較長時間才能再使用。
  
 ?。?)規(guī)范準確方便快速的室內(nèi)氡檢測方法——活性炭盒法
  
  1027的說明書中明確說明測量室內(nèi)氡濃度需連續(xù)測量48h以上;RAD7的說明書中也說明美國*(EPA)的標準要求取兩天測量的平均值,而RAD7的設(shè)置中有l(wèi)-DAY和2-DAY。這說明在美國氡檢測非常規(guī)范,無論是儀器生產(chǎn)廠家或檢測機構(gòu),都遵守EPA標準《室內(nèi)氡和氡子體測量標準》。執(zhí)行GB50325的檢測實驗室需購買多臺1027或RAD7才能滿足工作需要。大的檢測單位因測量建筑材料放射性已購買低本底多道γ能譜儀,用活性炭盒法測氡經(jīng)濟上*,一個活性炭采樣盒相當于一臺連續(xù)測氡儀,采樣時間48h測量結(jié)果規(guī)范準確。小的檢測單位可租用活性炭采樣盒或買1027,因為一臺RAD7價格相當于8臺1027。用戶購買連續(xù)測氡儀一定要英文說明書,國內(nèi)相當多的經(jīng)銷商沒有放射性專業(yè)知識,中文說明書有很多錯誤,有的甚至有意將1027說明書首頁“測量時間48h以上”刪掉。
  
  RAD7說明書質(zhì)量控制一節(jié)中說明將RAD7與活性炭盒測量結(jié)果比較,若偏差大,再與另一個實驗室活性炭盒測量結(jié)果比較,若偏差仍大,建議將RAD7送回廠家重新刻度。這說明活性炭盒法與RAD7具有同一水平的準確性。
  
  活性炭盒法測室內(nèi)氡濃度一般采樣時間48h,采樣結(jié)束后的活性炭盒放置3h就可用γ譜儀測量。碘化鋼γ譜儀可以20min測一個活性炭盒,正常上班時間可測20個活性炭盒,4d就可出一個較大工程的檢測報告。與其它方法相比,工程驗收檢測只有活性炭盒法既可達到規(guī)范的采樣時間,又可準確快速的報告檢測結(jié)果。
  
  要保證活性炭盒法的準確性,必須刻度準確,至少做3個濕度下的刻度以修正濕度的影響,用活性炭(鐳)氡標準源核準γ譜儀的漂移,并有質(zhì)量保證措施,這需要專業(yè)實驗室提供服務(wù)。

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