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紫外光譜吸收帶的分類
總覺得這一塊被忽略了,所以趕緊弄上來,喚起大家的回憶.
原來感覺四譜分析（紅外、紫外、質(zhì)譜和核磁）在有機(jī)分析中一直占據(jù)著主導(dǎo)地位，但現(xiàn)在感覺紫外光譜一直被人們所忽視，一直沒想明白怎么回事。
前一段時(shí)間參加儀器展覽的時(shí)候，聽一老師講多極質(zhì)譜，原來可以代替四譜分析來解決問題。突然明白怎么回事，也感覺自己已經(jīng)趕不上時(shí)代了，知識(shí)的更新速度遠(yuǎn)比俺學(xué)習(xí)的速度快的多。
感慨之余，和大家一起來學(xué)習(xí)分享紫外光譜吸收帶的一些問題。

紫外及可見光譜包括有幾個(gè)譜帶系，不同的譜帶系相當(dāng)于不同電子能級(jí)的躍遷。俺以前結(jié)構(gòu)化學(xué)沒有學(xué)好，現(xiàn)在很后悔?。。。?br />1、遠(yuǎn)紫外（真空紫外）吸收帶
這一塊用的比較少，應(yīng)該是非常少，一般紫外分光光度計(jì)的波長(zhǎng)都是從200納米開始的，因?yàn)檫h(yuǎn)紫外（真空紫外）吸收帶被空氣強(qiáng)烈吸收，顧名思義，也叫真空紫外。
主要是烷烴化合物的吸收帶，如C-C、C-H基團(tuán)中，為δ→δ＊躍遷，zui大吸收波長(zhǎng)小于200納米，范圍在10-200納米。
2、尾端吸收帶
飽和鹵代烴、胺類或含雜原子的單鍵化合物的吸收帶，由于這類化合物含有一個(gè)或幾個(gè)孤對(duì)電子，因此產(chǎn)生n→δ＊躍遷，其范圍從遠(yuǎn)紫外區(qū)末端到近紫外區(qū)，在200納米附近。
所以，一般在紫外區(qū)掃描或全波長(zhǎng)掃描的時(shí)候，建議從210納米開始，因?yàn)楹芏辔镔|(zhì)都存在末端吸收，多掃了沒有多大意義，從節(jié)省時(shí)間和氘燈的角度考慮，建議從210納米開始掃描。
3、R帶
這個(gè)吸收屬于弱吸收帶，但是溶劑效應(yīng)比較明顯，所以俺在此友情提醒，在選擇溶劑的時(shí)候一定要注意哦。
R帶是共軛分子的含雜原子基團(tuán)的吸收帶，如C=O，N=O，N=N等基團(tuán)，有n→π＊躍遷產(chǎn)生，為弱吸收帶，摩爾吸光系數(shù)K一般小于100L.mol-1.cm-1；隨著溶劑極性的增加，R帶會(huì)發(fā)生藍(lán)移，附近如有強(qiáng)吸收帶，R帶有時(shí)會(huì)紅移，有時(shí)可能觀察不到。
4、K帶
這個(gè)用的比較多，也是有機(jī)物定性定量的基礎(chǔ)，其zui大吸收往往是由K帶決定的，一般來說，如果某物質(zhì)存在共軛雙鍵，從理論上來將都可以用紫外去定性定量的，所以俺建議大家，要特別注意K帶呀。
共軛體系的π→π＊躍遷所產(chǎn)生的吸收帶，如共軛烯烴，烯酮等。K帶的吸收強(qiáng)度很高，一般K大于10000L.mol-1.cm-1。
5、B帶
理論支持：芳香和雜環(huán)化合物π→π＊的特征吸收帶。苯的B吸收帶在230-270納米之間，并出現(xiàn)包含有多重峰或精細(xì)結(jié)構(gòu)的寬吸收帶（這也是為什么有饅頭峰的原因）。但取代芳香烴的B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)會(huì)消失，極性溶劑也會(huì)使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。
6、E帶
含有苯環(huán)的物質(zhì)一般在B帶有和E帶吸收，但是俺做過試驗(yàn)，感覺B帶的吸收遠(yuǎn)遠(yuǎn)K帶強(qiáng)烈，就以山梨酸和苯甲酸為例，相同濃度的山梨酸的吸收特別強(qiáng)烈，zui大吸收很明顯，可是苯甲酸的卻象饅頭峰，zui大吸收特不明顯，只有通過求導(dǎo)才能找出zui大吸收來，比較郁悶。這也可以從吸光系數(shù)看出來，B帶的吸光系數(shù)為250-300 L.mol-1.cm-1，感覺不是很靈敏。E帶吸收系數(shù)大，但由于E和B的作用，往往峰形不太好，不利于分析。
也屬于芳香結(jié)構(gòu)的特征吸收，由處于環(huán)狀共軛的三個(gè)乙烯鍵的苯型體系中的π→π＊躍遷所產(chǎn)生。E帶又分為E1和E2帶。E帶屬于強(qiáng)吸收帶，K大于10000 L.mol-1.cm-1

分光一般定量方法

分光一般定量方法
俺總結(jié)的一般定量方法有以下幾個(gè)（不完整的請(qǐng)大家補(bǔ)充啊，當(dāng)然有錯(cuò)誤有意見大家也可以提出啊，哈哈），法，標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法，吸收系數(shù)法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法，解聯(lián)立方程法等。
1 法
以朗伯-比爾定律A=εbc為基礎(chǔ)，且某一物質(zhì)在一定波長(zhǎng)下ε是一個(gè)常數(shù)，比色皿發(fā)光程也是已知的。因此，可用紫外-分光光度計(jì)在zui大吸收波長(zhǎng)處，測(cè)定樣品溶液的吸光度A值，然后 由公式c=A/εb求得該樣品溶液的含量或濃度
2 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法
在相同條件下，在選定的波長(zhǎng)處，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為C標(biāo)）和樣品溶液的吸光度值A(chǔ)標(biāo)和A樣
然后按下面公式求得樣品溶液的濃度或含量
C樣=（A樣/A標(biāo)）＊C標(biāo)
3比吸收系數(shù)法

不是很常用，就不說說，下面說說大家zui常用的方法-標(biāo)準(zhǔn)曲線法
4標(biāo)準(zhǔn)曲線法
4.1 首先用基準(zhǔn)物質(zhì)配置一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，然后再由儲(chǔ)備溶液配置一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。
俺個(gè)人經(jīng)驗(yàn)：配置的過程中買國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如果條件所限，那也沒有辦法；其次的能一次到位，別稀釋次數(shù)太多，稀釋次數(shù)多帶來的誤差和不確定度比較大；就是稀釋也別超過1：20的稀釋比例。
4.2 在一定波長(zhǎng)，是zui大吸收波長(zhǎng)下，測(cè)定每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)于的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
俺個(gè)人經(jīng)驗(yàn)：如果有未知zui大吸收波長(zhǎng)的組分，先做個(gè)光譜掃描；如果沒有條件，可以查相關(guān)資料；如果沒辦法，那請(qǐng)俺，如有標(biāo)準(zhǔn)品，可以幫大家做一個(gè)。（哈哈，別讓我們領(lǐng)導(dǎo)看見，以為我看私活呢，嘿嘿）
還有，如果儀器不能繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，自己用EXCEL做也可以，
如果儀器做了，自己又用EXCEL做了一個(gè)，會(huì)發(fā)現(xiàn)斜率和截距可能不太一樣，因?yàn)閮煞N方法涉及的算法不太一樣。例如UVPROBE就采用雙精度浮點(diǎn)數(shù)，給各位說句實(shí)話，其實(shí)我也不知道雙精度浮點(diǎn)數(shù)具體什么意思，露怯了！?。?br />4.3zui后樣品溶液按照標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制程序測(cè)定的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品溶液對(duì)應(yīng)的含量或濃度。