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再談二噁英——GC-MSMS方法篇

來源:賽默飛色譜及痕量元素分析   2019年11月26日 13:04  

二噁英(Dioxin)具有很強的致癌、致畸、致突變作用。它是工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)物,隨著工業(yè)排放進入生態(tài)環(huán)境。該類物質(zhì)不溶于水,但可溶于脂肪,且極難通過化學和生物降解消除,因此可長時間存在于環(huán)境中,并在食物鏈中通過生物富集作用積累;它還具有半揮發(fā)性,能夠通過遠距離傳播,產(chǎn)生“蒸餾效應”。研究顯示,人體暴露于二噁英及其類似物的主要途徑是進食動物源性食物,約占總暴露量的80%-95%,肉類、奶類制品和魚類是二噁英及其類似物的主要膳食來源。

歐盟法規(guī)

根據(jù)歐盟法規(guī)EU644/2017和EU771/2017,監(jiān)測食品和飼料中二噁英的方法有2種,分別是:篩查方法和確證方法。

篩查方法

用來篩選二噁英含量超過MLs(zui大*)或ALs(行動水平)的樣品,對可能超過MLs或ALs的樣品提供“是”或“否”的判定。對于疑似不符合MLs的樣品,必須通過確證方法對樣品中二噁英含量進行確證。

確證方法

可以準確定性和定量樣品中存在的二噁英,并提供有關同類物的全部信息。除了被允許用來控制MLs和ALs;確證方法還可用于確定食品檢測中的低背景水平、遵循時間趨勢對人群進行暴露評估以及建立數(shù)據(jù)庫,以便對ALs和MLs進行可能的重新評估。這些確證內(nèi)容必須通過GC-HRMS進行。但是,為了確認符合或不符合MLs,也可以使用GC-MS/MS作為確證方法。

 

歐盟關于食品中二噁英*

(EU 1259/2011)

現(xiàn)階段二噁英檢測標準

二噁英的檢測方法有很多,但大多數(shù)參考EPA1613b方法,采用同位素稀釋法GC/HRMS測定二噁英。2014年歐盟法規(guī)變更(法規(guī)EU 589/2014),允許使用GC-MS/MS儀器作為控制某些食品中二噁英MLs的確證方法。這項法規(guī)于2017年被EU644/2017取代,但依然允許GC-MS/MS儀器作為控制某些食品中zui大含量(MLs)的確證方法。同年歐盟還頒布了EU 771/2017,允許GC-MS/MS儀器作為控制飼料中zui大含量(MLs)的確證方法。

 

現(xiàn)階段二噁英檢測標準匯總(2019)

 

GC-MS/MS成為二噁英檢測確證方法

在歐洲,采用基于性能的方法來分析二噁英。本質(zhì)上,這意味著,只要所使用的方法能夠滿足法規(guī)要求的靈敏度及性能指標,該分析的結果就是有效的。食品和飼料中的二噁英的含量受到嚴格的管制和監(jiān)測,并以zui大*和行動水平(MLs和ALs)為控制標準。遵循歐盟方法的任何實驗室現(xiàn)在都可以使用GC-MS/MS進行ML符合性控制。歐盟法規(guī)對GC-MS/MS作為確證方法控制二噁英MLs的要求如下圖所示。

 

Thermo Scientific™ TSQ 9000 AEI 二噁英分析儀

基于歐盟法規(guī)的要求,賽默飛英國應用團隊開發(fā)了TSQ 9000 AEI二噁英分析儀,助力您食品樣品的二噁英分析。TSQ 9000二噁英分析儀具有以下特點:

01.合規(guī) COMPLIANCE

符合歐盟對食品和飼料樣品中二噁英的所有要求,使人們對低水平的定量結果充滿信心;

02. PRODUCTIVITY

操作簡便,即裝即用。全面的Thermo Scientific™Chromeleon™色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)(CDS)軟件,具有法規(guī)要求的預加載計算模板;

03.穩(wěn)健 ROBUSTNESS

方法的穩(wěn)健性已通過多種樣品驗證。

 

該二噁英分析儀分別由賽默飛美國應用團隊、中國應用團隊進行了驗證。

 

部分實驗結果(中國地區(qū))

以下所有實驗,都在Thermo Scientific™ TSQ™ 9000 GC-MS/MS AEI系統(tǒng)上進行。配備 Trace 1310氣相色譜和AS1310自動進樣器。方法學實驗分別在SSL和PTV進樣口上重復進行。

01.GC分離度

TG-Dioxin色譜柱以其強保留性對TCDD/F異構體有著的分離效果,有效避免背景中無毒的TCDD/F對2378-TCDD/F積分結果干擾。在45 min內(nèi)分離了17種PCDD/Fs及其同位素標記物,HxCDF(以及HxCDD)的分離度*要求。

02.SRM離子對

每一種native及相應的labeled都具備2個不同的母離子和2個不同的子離子,且離子比率在整個校正范圍內(nèi)的偏差遠遠小于法規(guī)15%的要求。(另外,我們還開發(fā)了ion ratio calculator,可以計算出每種物質(zhì)的SRM離子對以及理論離子比率)。

03.LOQ濃度的RR/RF以及IR

LOQ作為校正曲線zui低點,其RR/RF值以及離子比率*符合要求。

04.實際樣品檢測結果

中國應用團隊用TSQ 9000 AEI二噁英分析儀測試了一些能力認證樣品,測試結果與GC-HRMS的測試結果一致,說明TSQ 9000 AEI二噁英分析儀可以為食品中二噁英的檢測提供一種常規(guī)的確證方法。

使用CS5標準溶液檢查的異構體之間的峰底重疊

篩選離子對時,應考慮母離子的強度和該母離子會生成什么樣的子離子

在序列的開始和結束分別測試小校準點;檢查每種分析物的RR/RF和IR

實際樣品檢測結果(北京)

實際樣品檢測結果(UK)

 

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