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1 腐蝕現(xiàn)象
腐蝕是金屬在其環(huán)境中由于化學(xué)作用而遭受破壞的現(xiàn)象。一切金屬與合金對(duì)于某些特定環(huán)境可以是耐腐蝕的,但是在另一些環(huán)境中卻對(duì)腐蝕又很敏感。一般來(lái)說(shuō),對(duì)于所有環(huán)境都耐腐蝕的工業(yè)用金屬材料是不存在的。
腐蝕可以分為均勻腐蝕(uniform corrosion)或全面腐蝕(general corrosion)與局部腐蝕(localized corrosion)。全面腐蝕的腐蝕速度可用mm/a等單位來(lái)表示。通常將腐蝕速度在0.1mm/a以下的材料作為耐腐蝕材料[37]。對(duì)于腐蝕速度較此再大一個(gè)數(shù)量級(jí),也即腐蝕速度為1mm/a材料,對(duì)于一般設(shè)備有時(shí)可酌情定為可以使用的材料。對(duì)于流量?jī)x表的測(cè)量元件,則是不容許的。根據(jù)腐蝕速度的大小,可以預(yù)測(cè)金屬的使用壽命。
2 腐蝕性介質(zhì)對(duì)流量測(cè)量?jī)x表的損害
介質(zhì)的腐蝕性對(duì)流量測(cè)量?jī)x表是個(gè)嚴(yán)重威脅,只有像夾裝式超聲波流量計(jì)等個(gè)別種類的流量計(jì)受腐蝕影響較小。
a. 腐蝕性介質(zhì)將流量測(cè)量?jī)x表與介質(zhì)直接接觸的關(guān)鍵零部件腐蝕,使之損壞,喪失功能。例如,腐蝕造成差壓變送器膜片損壞,硅油外漏而*失效。電磁流量計(jì)電極因腐蝕引起介質(zhì)外泄,導(dǎo)致勵(lì)磁線外圈燒毀等。
b. 流量測(cè)量?jī)x表的關(guān)鍵零部件長(zhǎng)時(shí)間受腐蝕性介質(zhì)的腐蝕而改變幾何尺寸,導(dǎo)致儀表準(zhǔn)確度降低。例如,轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子被流體腐蝕后,外形尺寸減小,導(dǎo)致流量示值偏低。又如渦街流量計(jì)中的旋渦發(fā)生體被流體腐蝕而寬度尺寸減小,迎流面表面變得粗糙,從而引起流量系數(shù)改變。就連受腐蝕介質(zhì)影響較小的夾裝式超聲波流量計(jì),也常因金屬管內(nèi)壁被介質(zhì)腐蝕的坑坑洼洼,使發(fā)射和接收信號(hào)變?nèi)酰瑖?yán)重時(shí)喪失靈敏度。
c. 縮短儀表壽命。例如金屬管轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的錐形管等零部件,使用幾年后,其焊接處被穿爛。
d. 腐蝕性介質(zhì)滲漏,如不及時(shí)發(fā)現(xiàn)、及時(shí)處理,還容易釀成安全和人身事故。
3 對(duì)流量測(cè)量中流體腐蝕的措施
(1)定期更換儀表腐蝕性介質(zhì)對(duì)金屬的腐蝕,情況是多種多樣的。有的腐蝕速度很快,即全面腐蝕,有的腐蝕是輕微的,速度很慢,即局部腐蝕。在作儀表選型時(shí)應(yīng)針對(duì)具體情況具體分析,然后作出決策。
例如壓縮空氣和水,一般認(rèn)為是無(wú)腐蝕,其實(shí)不然。由于城區(qū)大氣中氮氧化合物濃度一般均較高,當(dāng)它被壓縮空氣中的冷凝液吸收后,冷凝液即呈酸性,從而對(duì)碳鋼材具有輕度腐蝕。這種情況在硫酸廠、硝酸廠、氯堿廠等廠區(qū),問(wèn)題更嚴(yán)重些。當(dāng)然,這時(shí)壓縮空氣中所含的除了稀硝酸外,可能還有硫酸、鹽酸等。水的情況也相似,尤其是河水,由于其中含有多種離子,也對(duì)碳鋼產(chǎn)生腐蝕。在這種條件下使用的儀表,若干年后也會(huì)出現(xiàn)被腐蝕的痕跡。例如,停車(chē)檢修發(fā)現(xiàn)流量節(jié)流裝置中的碳綱環(huán)室與流體接觸的表面被蝕,變得坑坑洼洼,嚴(yán)重時(shí)幾何尺寸和形狀都發(fā)生很大變化。而前后直管段內(nèi)壁也變得高低不平。這種狀況都不符合檢定規(guī)程要求,難以保證原有的儀表度。
這時(shí)就產(chǎn)生一個(gè)命題,即是否設(shè)計(jì)選型要將節(jié)流裝置中的環(huán)室以及前后直管段也改為不銹鋼材質(zhì)?當(dāng)然,如果改為不銹鋼材質(zhì),環(huán)室和直管段的腐蝕問(wèn)題肯定迎刃而解,但同時(shí),投資增加了。而且投資增加數(shù)同管徑有關(guān),如果公稱通徑較大,則投資增加就是個(gè)不小的數(shù)字。所以決策時(shí)應(yīng)根據(jù)測(cè)量點(diǎn)的測(cè)量度要求、腐蝕嚴(yán)重程度、預(yù)期壽命、預(yù)算承受能力等,權(quán)衡利弊得失,靈活掌握。如果測(cè)量度要求不高(如用于過(guò)程監(jiān)視、控制),輕度腐蝕,碳鋼材料預(yù)期壽命10年以上,改為不銹鋼投資增加較多,那么,寧可待環(huán)室等被腐蝕得無(wú)法繼續(xù)使用時(shí),再將節(jié)流裝置整體或損壞部分予以更新。
(2)避重就輕避重就輕是在對(duì)工藝流程和有關(guān)介質(zhì)特性深入了了解的基礎(chǔ)上,合理選擇測(cè)量方案,同樣達(dá)到計(jì)量或?qū)ιa(chǎn)過(guò)程進(jìn)行控制的目的,避開(kāi)腐蝕性強(qiáng)的部位,而選在腐蝕性較輕的部位,甚至更改被調(diào)參數(shù)種類。例如(如果可行的話)將流量定值調(diào)節(jié)系統(tǒng)用液位均勻調(diào)節(jié)或其他合適的變量調(diào)節(jié)代替,從而避開(kāi)流量測(cè)量?jī)x表耐腐蝕的難題。
例如,進(jìn)污水處理廠的污水流量一般都要測(cè)量,以便控制污染物排放總量。而污水一般或偏酸性或偏堿性,而且相應(yīng)地要加入適量得堿或酸予以中和。那么,考慮污水對(duì)流量?jī)x表的腐蝕,當(dāng)然流量檢測(cè)點(diǎn)選在中和之后更好一些。
鋼廠荒煤氣的流量測(cè)量也有類似情況?;拿簹庵谐3:幸欢〝?shù)量的二氧化硫,這種氣體在干燥的時(shí)候腐蝕性并不大,但荒煤氣離開(kāi)爐窯后,隨著輸送距離的增長(zhǎng),氣體溫度逐漸降低,濕度相應(yīng)升高,并很快出現(xiàn)凝液而具有較強(qiáng)的腐蝕性??紤]煤氣流量測(cè)量?jī)x表安裝位置時(shí),當(dāng)然應(yīng)當(dāng)選在氣體出現(xiàn)凝液之前。
(3)選擇具有耐腐蝕特性的儀表
① 一般酸性介質(zhì)的儀表選型。渦街流量傳感器和渦輪流量傳感器,與流體接觸的部分為耐酸鋼,一般酸性液體和氣體都能使用。
用耐酸綱制成的橢圓齒輪流量計(jì),可以滿足一般酸性液體計(jì)量的需要。
至于某一公司的具體的某個(gè)產(chǎn)品是否適用于某用戶的特定介質(zhì),除了查閱有關(guān)樣本和資料外,還需向制造商詳細(xì)咨詢,能做出承諾更好。有經(jīng)演的制造商積累了大量常用材料使用介質(zhì)范圍和腐蝕范圍速度的數(shù)據(jù),還有一些是某些材料不適用介質(zhì)范圍的數(shù)據(jù),這非常寶貴,表3.13所示是上海光華愛(ài)而美特公司提供的電磁流量計(jì)電極材料耐腐蝕特性表 。但因腐蝕性介質(zhì)多種多樣,有些介質(zhì)在現(xiàn)成的資料中往往找不到答案,這時(shí)可與制造商,由用戶提供腐蝕性介質(zhì),制造商提供待試材料,在規(guī)定條件下掛片試驗(yàn)。
表3.13 常用電極材料及其使用范圍
電極材料 | 特點(diǎn)及適用范圍 |
耐酸綱 1Cr18Ni9Ti 含鉬耐酸綱 0Cr18Ni12MoTi(相當(dāng)于316L) | 主要用于生活工業(yè)用水、原水、下水、廢物水及稀酸等弱腐蝕性酸、堿鹽液, |
哈氏合金B | 低濃度鹽酸等非氧化性酸和非氧化性鹽液適用,硝酸等氧化性酸不適用 |
哈氏合金C | 對(duì)常溫硝酸、其他氧化性酸、氧化性鹽液有耐腐蝕性,鹽酸等還原型酸和氯化物不適用 |
鈦 | 耐腐蝕性略優(yōu)于耐酸鋼,對(duì)氯化物、次氯酸鹽、海水有優(yōu)良的耐腐蝕性,對(duì)常溫硝酸等氧化性酸有耐腐蝕性,鹽酸、硫酸等還原性酸不適用 |
鉭 | 具有和玻璃相似的*耐腐蝕性,除氫氟酸、發(fā)煙硫酸等少數(shù)酸(參見(jiàn)表8.4)外,大部分酸液適用,氫氧化鈉等堿液不適用 |
鉑、鉑銥合金 | 對(duì)幾乎所有酸堿液耐腐蝕,王水、銨鹽以及少數(shù)介質(zhì)不適用,價(jià)格昂貴 |
② 導(dǎo)電液體的儀表選型。電磁流量計(jì)的測(cè)量管內(nèi)襯材料有多種,其中耐腐蝕性能的是聚四氟乙烯。電極材料也有好幾種,能滿足絕大多數(shù)腐蝕性介質(zhì)的需要。文獻(xiàn) [38] 列有(美)Foxboro公司《襯里和電極材料的選用表》。在選擇電極材料時(shí),應(yīng)以滿足需要為原則,不要迷信貴金屬,因?yàn)橘F金屬也不是的。表3.14所列就是鉑銥合金和鉭不耐腐蝕的化學(xué)介質(zhì)。當(dāng)然表中列入的液僅僅是示例,而非全部。
表3.14鉑銥合金和鉭不耐腐蝕的化學(xué)性質(zhì) ①
化學(xué)液體介質(zhì) | 鉑銥合金 | 鉭 | 其他材料 |
氟化鋁(Aluminum fluoride) 硝酸鋁(Aluminum nitrate) 氟化銨(Ammonium fluoride) 氫氧化鋇(Barium hydroxide) 二氧化氯(Chlorine dioxide) 氯化銅(Copper fluoride) 氯化銅(Copper chloride)40% 氯氧銅(Copper oxychloride) 氯化鐵(Ferric chloride) 氯化鋅(Zinc chloride)50% 氟硅酸(Fluosilicic acid)10%~40% 氫溴酸(Hydrobromic acid)50% 氫氟酸(Hydrofluoric acid)10%~20% 氫氟硅酸(Hydrofluosilicic acid)35% 次氯酸(Hypochlorous acid)10%~20% 乙酸鉛(Lead acetate) *(Magnesium hydroxide) 氫氧化鉀(Potassium hydroxide)10%~40% 氰化鈉(Sodium ferrocyanide) 氫鐵酸鈉(Sodium ferrocyanide) 氫亞鐵酸鈉(Sodium ferricyanide) 氟化鈉(Sodium fluoride)5%~50% 氫氧化鈉(Sodium hydroxide)5%~5% 硫酸(Sulfuric acid)10%~50% *(Sodium thiosulfate) | A A A A A A A A A A A A A A A A | A A A A A A A B B A | B(哈氏合金C) B(哈氏合金C) B(哈氏合金C) B(哈氏合金C) B(哈氏合金C) A(哈氏合金C) |
① 摘自參考文獻(xiàn) [6] ,137。
注:A——優(yōu)先選用的材料(實(shí)際上有極長(zhǎng)的使用壽命);
B——令人滿意的材料(在大多數(shù)條件下有較長(zhǎng)的使用壽命);
X——不能使用。
其他像鉑電電極的觸媒作用也引起人們關(guān)注。在化工生產(chǎn)中,鉑是一種性能很好的催化劑,某些介質(zhì)在一定條件下與鉑接觸后就發(fā)生化學(xué)反應(yīng),已被證明的有雙氧水。鉑電極電磁流量計(jì)在測(cè)量雙氧水時(shí),會(huì)在電極表面生成氣霧,流量為零時(shí),輸出也會(huì)波動(dòng)。
選擇合適的電極材料和內(nèi)襯材料測(cè)量腐蝕性介質(zhì)流量,如果流體溫度也在允許范圍之內(nèi),那是理想的選擇,其測(cè)量度可以達(dá)到(0.3~1)%R。其口徑從幾毫米到3m,各種規(guī)格齊全,能滿足各種測(cè)量范圍的需要,但若流體不導(dǎo)電,電磁流量計(jì)就無(wú)能為力了。
③不導(dǎo)電液體的儀表選型。夾裝式超聲流量計(jì)工作時(shí)流體不與儀表直接接觸,所以適用于各種腐蝕性流體。
夾裝式超聲流量計(jì)按其原理分類有兩種,其中時(shí)差法適用于潔凈單相流體,度與管徑和流速有關(guān),例如Panametics公司的AT系列儀表。
a. 管徑>150mm時(shí), dn>0.3m/s,不確定度為±2%R(經(jīng)標(biāo)定可達(dá)±1%R); dn ≤0.3m/s,不確定度為±0.01m/s。
b. 管徑≤150mm時(shí), dn >0.3m/s,不確定度為±5%; dn ≤0.3m/s,不確定度為±0.05m/s。
而多普勒法流量計(jì)適用于固相含量較多或含有氣泡的液體,不確定度只能達(dá)到±1%~±10%,顯然比電磁流量計(jì)低得多,因此只在無(wú)其他更好的辦法時(shí)才采用。其價(jià)格與管道直徑無(wú)關(guān),在DN≤200時(shí),超聲波儀表比電磁流量計(jì)貴,而在DN≥250時(shí),超聲流量計(jì)比電磁流量計(jì)便宜。
④腐蝕性氣體儀表選型
a. 超聲流量計(jì)。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外天然氣工業(yè)獲得了迅速發(fā)展,這大大推動(dòng)了天然氣計(jì)量?jī)x表的發(fā)展,其中專門(mén)為天然氣計(jì)量而開(kāi)發(fā)的多聲道超聲流量計(jì)就是一顆耀眼的明珠,這一技術(shù)如果經(jīng)移植用于腐蝕性氣體流量測(cè)量,應(yīng)當(dāng)是可行的,因?yàn)橹灰獙?duì)測(cè)量管內(nèi)壁作防腐蝕處理即可。但具體應(yīng)用實(shí)例現(xiàn)在還未見(jiàn)報(bào)道。另外有一種情況還不容樂(lè)觀,即這種流量計(jì)價(jià)格太高,有待于制造商降低成本,下調(diào)售價(jià)。
近年開(kāi)發(fā)的配有夾裝式換能器的超聲流量計(jì),若管道本身耐腐蝕,就不必考慮儀表的耐腐蝕問(wèn)題。例如,管道使用耐腐蝕內(nèi)襯,但此內(nèi)襯與金屬管之間如果存在氣隙,也會(huì)為夾裝式超聲流量計(jì)帶來(lái)麻煩。
對(duì)于無(wú)耐腐蝕內(nèi)襯的金屬管道,其內(nèi)壁經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間腐蝕往往變的高低不平,常會(huì)造成“V”形和“W”形安裝的換能器聲波發(fā)射不一致,所以信號(hào)強(qiáng)度變?nèi)酰瑖?yán)重時(shí)甚至無(wú)法正常測(cè)量。這些都是使用超聲流量計(jì)時(shí)應(yīng)當(dāng)注意的。
b. 節(jié)流式差壓流量計(jì)?,F(xiàn)在還未見(jiàn)報(bào)道適用于腐蝕性介質(zhì)的定型商品化節(jié)流式差壓流量計(jì),但是用戶自行開(kāi)發(fā)的此類儀表,在幾十年前就有報(bào)道,其中有很成功的氯氣流量測(cè)量。
工藝設(shè)備專業(yè)對(duì)付腐蝕性氣體的技術(shù)幾十年前就已很成熟,例如,各種不同直徑管道襯橡膠、襯玻璃、襯聚四氟乙烯等。儀表專業(yè)借用此優(yōu)勢(shì),由工藝專業(yè)將耐腐蝕性能的微晶玻璃孔板,交工藝專業(yè)夾裝在工藝管道上,然后在孔板前后由工藝專業(yè)各留一個(gè)管口,儀表專業(yè)將法蘭式差壓變送器安裝在管口上。變送器的隔離膜片zui初用含鉬不銹鋼,為了解決其耐腐蝕問(wèn)題,在此膜片上再貼一層聚四氟乙烯隔離默片(見(jiàn)圖3.84)。
圖3.84耐磨蝕節(jié)流式差壓流量計(jì)
1-雙法蘭差壓變送器;2-測(cè)量頭;3-聚四氟乙烯膜片;4-耐腐蝕孔板;5-工藝管道內(nèi)襯;6-工藝管道
這樣的防腐蝕方法有時(shí)仍不夠理想,差壓變送器的不銹鋼膜片使用一段時(shí)間后,仍發(fā)現(xiàn)有針孔狀腐蝕,即不銹鋼膜片上出現(xiàn)數(shù)個(gè)直徑極小的孔洞,經(jīng)研究確認(rèn)是流體中的離子穿透聚四氟乙烯膜片,與不銹鋼膜片接觸,將其腐蝕。于是儀表制造廠在膜片材質(zhì)上進(jìn)一步作了改進(jìn),例如,提供鉭膜片雙法蘭差壓變送器。但是,正像前面所說(shuō)過(guò)的,鉭膜片不能解決所有問(wèn)題,也只是使得到解決的問(wèn)題更多一些。
耐腐蝕節(jié)流式差壓流量計(jì)的另一個(gè)解決方案是用隔離液將耐腐蝕能力較差的儀表同強(qiáng)腐蝕流體隔離開(kāi)來(lái),其典型的結(jié)構(gòu)如圖3.85所示。其中,強(qiáng)腐蝕氣體常用的有氟油(屬三氟氯乙烯聚合物) 等。該解決方案中的差壓變送器其差壓測(cè)量上限可以比雙法蘭差壓變送器小得多,但是氟油較貴,隔離容器仍要用耐腐蝕材料制造,所以也很費(fèi)事。
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