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在氣液色譜中,混合物的分離取決于組分在氣相色譜儀中的分壓和活度系數(shù)。前者與組分的沸點(diǎn)有關(guān),后者與組分和固定液之間的作用力有關(guān),而后者是氣相色譜與蒸餾分離的本質(zhì)區(qū)別,也是氣相色譜法分離效率遠(yuǎn)大于蒸餾法的原因。
組分與固定液分子間的相互作用直接影響色譜柱的分離情況。顯然,與固定液作用力大的組分將后流出;相反,作用力小的組分則先流出。因此,在色譜分析前,必須充分了解試樣中各組分的性質(zhì)和各類固定液的性能,以選用zui合適的固定液。
分子間的作用力是一種極弱的吸引力,主要包括靜電力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵力等。如在極性固定液柱上分離極性樣品時(shí),分子間的作用力主要是靜電力,被分離組分的極性越大,與固定液間的相互作用力就越強(qiáng),因而該組分在柱內(nèi)的滯留時(shí)間久越長(zhǎng)。
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