除了測(cè)定試品的特性,測(cè)定的方式,標(biāo)定物質(zhì)的采用,取樣方法和進(jìn)樣量的尺寸影響測(cè)定精度外,還務(wù)留意下列幾個(gè)難題,才可以確保卡爾費(fèi)休庫(kù)侖水分儀的測(cè)定精度。
1、由于卡爾費(fèi)休滴定試劑很容易吸收水分,因此要求滴定劑發(fā)送系統(tǒng)的滴定管和滴定池(測(cè)量池)等采取較好的密封系統(tǒng)。否則由于吸濕現(xiàn)象造成終點(diǎn)長(zhǎng)時(shí)間的不穩(wěn)定和嚴(yán)重的誤差。
2、卡爾費(fèi)休試劑的滴定度的大小,根據(jù)試液含水量的多少來(lái)決定。
3、卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀測(cè)定水的終點(diǎn)判別方有:
(1).依靠人的視覺(jué)觀察溶液顏色突變的目視法;
(2).依靠觀察電流表偏轉(zhuǎn)突變一定值并穩(wěn)定一段時(shí)間如60秒作為滴定終點(diǎn)的永停終點(diǎn)法(硬件滴定);
(3).以永停終點(diǎn)法又稱為死停終點(diǎn)法(deadstopend-pointmethod)為基礎(chǔ),微機(jī)自動(dòng)控制的軟件滴定三種法。
4、滴定試劑的發(fā)送頭的結(jié)構(gòu)與位置也是滴定誤差的一個(gè)重要的因素。
5、在滴定時(shí)攪拌要均充分且均勻。
6、在進(jìn)樣時(shí),要防止注射器頭受外界的污染而影響測(cè)定結(jié)果,同時(shí)要防止進(jìn)樣時(shí)樣品的損失。
7、卡爾費(fèi)休試劑瓶進(jìn)氣口要安裝干燥器,以防止試劑吸收空氣中的水分而使試劑的滴定度下降造成嚴(yán)重的測(cè)定誤差。
8、在進(jìn)行卡爾費(fèi)休滴定過(guò)程中,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)借終點(diǎn)現(xiàn)象,也就是提前到達(dá)終點(diǎn),造成測(cè)定結(jié)果偏低。在測(cè)定低濃度含水量的樣品時(shí)影響大,甚無(wú)法進(jìn)行測(cè)定。這主要是空氣中的氧將滴定池中的碘離子氧化為碘,從而減少了試劑的耗用量。太陽(yáng)光也會(huì)明顯地促進(jìn)氧與碘離子的氧化反應(yīng),對(duì)試劑要采取避光措施。另外試劑的組成和操作環(huán)境對(duì)這個(gè)反應(yīng)的速度有一定的影響。
9、卡爾費(fèi)休水分儀測(cè)水反應(yīng)中會(huì)生成,當(dāng)它的濃度于0.05%時(shí)可能發(fā)生逆反應(yīng),影響測(cè)定結(jié)果。因此在測(cè)定過(guò)程中要注意到試劑和滴定底液中是否有足夠的吡啶和甲醇量。
10、在用卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀測(cè)定試樣含水量時(shí),要注意被測(cè)定的試樣中是否有能與卡爾費(fèi)休試劑生成水的物質(zhì)。
11、能被碘還原者,如硫醇和硫化氫等能被碘還原使水分析結(jié)果偏。可以用烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)除去。
12、能將碘化物氧化為碘者,本身被還原為氫醌。如無(wú)機(jī)化合物的過(guò)氧化物,鉻酸鹽,二價(jià)銅和三價(jià)鐵鹽等能產(chǎn)生這樣的反應(yīng),使測(cè)定產(chǎn)生誤差。
13、一些弱的含氧酸鹽,如碳酸鹽,硼酸鹽主要與HI反應(yīng)生成水干擾測(cè)定。而無(wú)機(jī)酸和酸性氧化物不干擾測(cè)定。氨利用卡爾費(fèi)休試劑直接滴定時(shí)會(huì)形成碘化氮,可以在滴定前加過(guò)量的醋酸以消除這種擾。
14、氯化鐵和試劑中包含的活性氯,如二氯異氰酸鹽可以被卡爾費(fèi)休試劑中的HI所還原,這種干擾可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液預(yù)處理試樣加于消除。
15、硅烷醇和卡爾費(fèi)休試劑也有定量反應(yīng),這種干擾可通過(guò)使用分子醇和吡啶釋來(lái)防止。
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