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更新時(shí)間:2017-04-29 04:32:08瀏覽次數(shù):961次
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有機(jī)鍋爐除氧劑(肟類化合物、羥胺類化合物、異抗壞血酸及其鈉鹽)2 有機(jī)除氧劑
2.1肟類化合物
肟類化合物是較強(qiáng)的還原劑,目前已用作化學(xué)除氧劑的有甲基乙基酮肟、二甲基酮肟、乙醛肟等,其在138~336℃,0.34~13.7 MPa范圍內(nèi)都有良好的除氧性能,并且可將高價(jià)的銅、鐵氧化物還原成低價(jià)氧化物,對(duì)金屬表面起良好的鈍化、緩蝕作用。肟類化合物的揮發(fā)性較好,其分配系數(shù)比聯(lián)氨大,當(dāng)蒸汽冷凝時(shí),肟類藥劑會(huì)溶于凝結(jié)水中,有利于保護(hù)整個(gè)系統(tǒng)的金屬材料。有人分別對(duì)二甲基酮肟,甲基乙基酮肟及乙醛肟進(jìn)行高溫分解實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)二甲基酮肟及甲基乙基酮肟在14:8 MPa、342℃的條件下,分解產(chǎn)物為NH3及微量乙酸(體積分?jǐn)?shù)3%),無甲酸產(chǎn)生??疾於谆考耙胰╇吭?60~500℃真空條件下的分解,發(fā)現(xiàn)分解產(chǎn)物主要是低分子的簡(jiǎn)單化合物,如CH4、CO、N2、H2O、C2H4等,它們對(duì)水汽系統(tǒng)均*[10~11]。肟類化合物也存在不足,它在給水初期對(duì)給水系統(tǒng)的鐵、銅有溶解作用,金屬鈍化能力不足,由于其揮發(fā)性很好,*使用時(shí)熱分解產(chǎn)物NH3會(huì)對(duì)凝汽器銅部件產(chǎn)生影響。
與聯(lián)氨相比,二甲基酮肟毒性僅是聯(lián)氨的1/37,屬微毒物,減少了藥品對(duì)操作人員的危害,大大降低了對(duì)環(huán)境的污染,這是二甲基酮肟的大優(yōu)勢(shì);二甲基酮肟為固體,便于現(xiàn)場(chǎng)使用、運(yùn)輸和貯存;二甲基酮肟的除氧費(fèi)用比聯(lián)氨略高,但它熱分解產(chǎn)生氨,使給水的加氨量相應(yīng)減少。華東電力試驗(yàn)研究所開發(fā)的二甲基酮肟于1990年通過技術(shù)鑒定,1992年在焦作電廠三期工程5#、6#爐中進(jìn)行了應(yīng)用,目前其廣泛應(yīng)用于華東地區(qū)50~500 MW機(jī)組,積累了豐富的現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)驗(yàn)[12]。二甲基酮肟在邵武發(fā)電有限公司超高壓機(jī)組的應(yīng)用情況表明,它不僅與聯(lián)氨有大致相同的除氧效果,而且還有更好的社會(huì)環(huán)境效益[13]。近年來二甲基酮肟替代聯(lián)氨除氧得到了一定的推廣應(yīng)用。
乙醛肟是國(guó)內(nèi)在熱電廠中應(yīng)用比較廣泛的一種肟類除氧劑,實(shí)驗(yàn)研究表明[10],醛肟類除氧速度快于酮肟類。長(zhǎng)山熱電廠引進(jìn)哈爾濱電力化工廠生產(chǎn)的乙醛肟除氧劑,配制成乙醛肟質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32%的水溶液,這種除氧劑無毒、*、不結(jié)晶,低溫除氧、配制安全。該電廠根據(jù)乙醛肟的除氧特點(diǎn),提出了補(bǔ)給水加藥方式[14],除氧效果很好,而且減輕了低壓加熱器、高壓加熱器及其管道的腐蝕,降低了加藥量,減少了投資。
、羥胺類化合物、異抗壞血酸及其鈉鹽)2.2羥胺類化合物
在羥胺類化合物中,研究早的是二乙基羥胺,它具有很強(qiáng)的還原性,無毒、易揮發(fā),在給水中的未反應(yīng)物可以隨蒸汽揮發(fā),防止冷凝系統(tǒng)的腐蝕,并能在金屬表面形成鈍化薄膜,起鈍化和緩蝕作用。在水中能測(cè)出低至10µg/L的二乙基羥胺[15],其與氧反應(yīng)生成乙酸鹽、氨氣和水[16]。在冷凝系統(tǒng)中,少量的氨氣是無害的,但如果有高濃度的氨存在,將會(huì)腐蝕鍋爐系統(tǒng)中的銅合金。實(shí)驗(yàn)證明[17],1 mg/L的二乙基羥胺在311℃下保持6 h,將產(chǎn)生0.07 mg/L的氨,但二乙基羥胺在鍋爐中的停留時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于6 h,產(chǎn)生的氨量很少。二乙基羥胺單獨(dú)使用時(shí)除氧效果不理想,常與中和胺如環(huán)己胺、嗎啉、二乙基氨基乙醇等復(fù)配使用,除氧速度大大提高。對(duì)二乙基羥胺除氧速率的研究表明[18],pH>11時(shí)其除氧*。對(duì)于高壓鍋爐,為了避免在傳熱面上形成堿濃縮層而引起的腐蝕,爐水pH應(yīng)控制在11以下,可見它的使用受到了一定的限制。
羥烷基羥胺是后來研究的一種羥胺類化合物[19],它和二乙基羥胺相比,需加的催化劑量更少,在較低溫度下有很好的除氧效果,但它的沸點(diǎn)很高,揮發(fā)性不好,因此未得到推廣應(yīng)用。
N—異丙基羥胺[12]作為除氧劑是美國(guó)公布的,它不僅具有還原性強(qiáng)、無毒、揮發(fā)性好等特點(diǎn),而且它的氧化產(chǎn)物為丙酮肟,可以繼續(xù)除氧,能降低加藥成本。實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)和現(xiàn)場(chǎng)研究資料都表明將二乙基羥胺和N—異丙基羥胺兩者復(fù)配使用具有更好的除氧效果[20]。
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