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技術文章

火電廠煙氣中汞排放監(jiān)測方法初探

閱讀:10發(fā)布時間:2024-12-21

1 燃煤電廠煙氣汞排放現(xiàn)狀和監(jiān)測的意義

我國是汞使用量和排放量的國家,也是范圍內大氣汞污染嚴重的地區(qū)之一,大氣中汞的年均沉降值大于70μg/m3。另據UNEP的評估報告表明,燃煤發(fā)電和垃圾焚燒向大氣排放的汞占到人類總排放量的70%;而燃煤電廠又是我國煤炭消費的部門(電力用煤占全國煤炭產量的52%),因此,盡快開展燃煤電廠大氣汞排放控制是應對大氣汞污染問題,緩解國際汞減排壓力和改善國內大氣環(huán)境的重要措施。準確測定煙氣中的汞排放狀況是實現(xiàn)汞污染控制的關鍵因素之一,雖然我國已在部分省市的燃煤電廠開展了廢氣中汞污染監(jiān)測試點工作,但采用的基本都是國外的煙氣汞監(jiān)測技術,全面推廣應用收到一定限制,無法滿足汞排放污染控制管理要求。因此,通過總結分析國內外汞監(jiān)測技術的發(fā)展現(xiàn)狀,研究探索準確可靠便于推廣的汞污染監(jiān)測技術迫在眉睫。

2 國外燃煤電廠大氣汞監(jiān)測方法

國外燃煤電廠汞排放監(jiān)測開展較早,提出的測試方法較多,可以歸納為兩大類:一類是離線測試方法;另一類是在線測試方法。離線測試方法又主要分為濕化學法和固體吸附法兩大類。目前,安大略法(OHM, Ontario Hydro Method)、29法(Method 29)、30A法(Method 30A)和30B法(Method 30A)是國外四種常用的煙氣汞的測試方法。

3 國內燃煤電廠大氣汞監(jiān)測方法

在《火電廠大氣污染物排放標準》(GB 13223-2011)中的汞及其化合物采樣和測試方法為《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法( 暫行)》(HJ543-2009)。該方法檢出限為0.025mg/25ml試樣溶液,當采樣體積為10L時,檢出限為0.0025mg/m3,測定下限為0.01mg/m3。按照《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》 (GB/T16157)進行煙氣采樣,在煙氣采樣裝置上串聯(lián)2個裝有10ml 0.1mol/L溶液與10%硫酸溶液的等體積混合吸收液的大型氣泡吸收管,以0.3L/min的流量采樣5~30分鐘。廢氣中的汞被酸性溶液吸收并氧化形成汞離子,分析時,吸收液中的汞離子被氯化亞錫還原為原子態(tài)汞,用載氣將汞蒸氣從溶液中吹出帶入測汞儀,用冷原子吸收分光光度法或冷原子熒光分光光度法測定。

4 汞監(jiān)測技術分析與建議

4.1 國外監(jiān)測方法比較

國外常用的四種方法各有優(yōu)缺點。

4.2 國內監(jiān)測方法存在問題

國內汞監(jiān)測方法簡便易行,但也存在以下問題:(1)按照《火電廠大氣污染物排放標準》推薦的采樣和測試方法測試的是總氣態(tài)汞,不能收集到顆粒態(tài)汞,與標準中污染物項目汞及其化合物的要求不相符。(2)目前,顆粒態(tài)汞可按照GB/T16157-1996中顆粒物等速采樣原理采集,用行業(yè)推薦的原子熒光分光光度法進行樣品分析。但《火電廠大氣污染物排放標準》(GB 13223-2011)中對此尚未有相關標準明確規(guī)定。(3)沒有能同步完成氣態(tài)汞、顆粒態(tài)汞的采樣測試標準方法。(4)《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法》(HJ543-2009)中未明確該標準的適用范圍,而汞排放污染源的情況千差萬別,汞及其化合物在不同污染源排放過程中的變化各異,用同一方法監(jiān)測會存在較大誤差。

4.3 完善國內汞監(jiān)測方法的建議

(1)應積極開展《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法》與OH法、EPA方法30B和EPA方法30A等國外標準方法在火電廠煙氣汞排放監(jiān)測方面的比對驗證工作。盡快驗證該方法與國外標準方法在測量靈敏度、準確度、精密度等方面的差異,通過改進完善,提高該方法與國際方法的可比性,達到與國外標準方法的互認,提高我國在汞污染防治中的話語權。(2)應對《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法》在火電廠汞排放監(jiān)測中的適用性開展進一步驗證研究。由于飛灰對汞有富集作用,應明確在各類火電廠污染排放監(jiān)測中該方法限值性條件,特別是對循環(huán)流化床鍋爐污染排放監(jiān)測,其煙塵排放濃度較高且未經濕法脫硫系統(tǒng)處理,其中的顆粒態(tài)汞會對排放煙氣中汞及其化合物的監(jiān)測結果產生較大影響。建議參照OH法完善汞的樣品采集方法、統(tǒng)一樣品實驗分析方法,提高樣品的代表性,監(jiān)測結果的可靠性。(3)目前,《火電廠大氣污染物排放標準》、《鍋爐大氣污染物排放標準》、《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標準》等多項排放標準中推薦采用《固定污染源廢氣汞的測定冷原子吸收分光光度法》,應對不同污染源開展方法驗證,摸清不同污染源汞污染排放機理及排放過程中的汞形態(tài)變化規(guī)律,對測定方法進行必要完善或開發(fā)更適宜的監(jiān)測方法,提高各類污染源監(jiān)測數(shù)據的準確性和可靠性。(4)積極開展汞污染源監(jiān)測方法配套儀器設備的研制,在滿足監(jiān)測數(shù)據要求的前提下,開發(fā)簡便易操作、成本較低、易于推廣的監(jiān)測設備,提高汞污染排放監(jiān)測的覆蓋面,說清汞污染源排放狀況,為環(huán)境管理決策提供可靠的技術支撐。


Tags: 煙塵儀

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