X熒光在線分析儀中主要分為能量色散與波長色散分析技術。

能量色散分析技術

能量色散分析儀只有一個探測器，X熒光在線分析儀對測量X射線能量范圍是不受限制的，而且這個探測器能同時測量到所有能量的X射線。也就是說只要激發(fā)樣品的X射線的能量和強度能滿足激發(fā)所測樣品的條件，對一組分析的元素都能同時測量出來。一般有以下三種基本類型的探測器可用于測量X射線：密封式或流氣式充氣探測器、閃爍探測器、半導體探測器。

   能量色散的條件是當樣品被激發(fā)后產生的X射線通過窗口進入探測器?探測器把X射線能量轉換成電荷脈沖，每個X射線光子在探測器中生成的電荷與該光子的能量成正比。該電荷被轉換成電壓脈沖，當這些電壓脈沖經充分放大后，被送入脈沖處理器，脈沖處理器把這些代表著各個元素的模擬信號再轉換成為數(shù)字信號，由計算機進行分類，分別存入多道分析器（MCA）的相應通道內，一般使用1024－2048道MCA.這些通道覆蓋了分析的整個能量范圍。

波長色散系統(tǒng)

　　
   波長色散系統(tǒng)分析儀是用多個衍射晶體分開待測樣品中各元素的波長，由此對元素進行測量。晶體被安裝在適當位置，以滿足布拉格定律的要求。

X熒光在線分析儀和其它光譜分析一樣，也是一種相對分析。這就是說，要有一套參考標樣，這些參考標樣能夠在可能感興趣的范圍內覆蓋所測元素。首先對這些標樣進行測量，記錄欲分析元素的強度，建立濃度（含量）、強度（CPS）校準曲線，存入處理數(shù)據(jù)的計算機，供以后分析同一類型未知樣品時使用。

　　zui簡單的校準線是直線，強度與濃度的依賴關系反映儀器的靈敏度。

　　另外由于校準線要在很長一段時間內使用，所以應對儀器的漂移作出調整，盡管這種漂移不大，但它確實存在。這可以通過對每個分析元素選用高、低兩個參考點來實現(xiàn)。制備若干被稱作SUS（調整樣）的特殊樣品，它們含有適量的分析元素，有很好的長期穩(wěn)定性。利用它們可以求出高、低強度值。實際上大型波散分析儀在國外均化非常好，原料穩(wěn)定的水泥生產企業(yè)常常使用這種校準方法，我國少數(shù)條件好的企業(yè)也采用了這一簡單的方法，效果比較好。

   對于我國大型水泥生產企業(yè)和原料來源基本穩(wěn)定均化較好的生產線，用能量色散型儀器也能較好地解決檢測分析問題。

　
    實際上在我國水泥生產企業(yè)推廣應用XRF技術從總體上看不是很成功，除了少數(shù)幾個企業(yè)使用的基本發(fā)揮作用外，絕大多數(shù)都沒有發(fā)揮作用，甚至我國水泥行業(yè)中形成了一種定論：只有波長色散系統(tǒng)能解決水泥生產行業(yè)的分析問題，能量色散不能解決或不適應水泥行業(yè)應用。我國水泥行業(yè)是一種有中國自己特色的行業(yè)。首先從規(guī)模、條件、發(fā)展、歷史方面都是無法同上的水泥行業(yè)相比，只有少數(shù)生產線可以相比。上的能量色散儀器經過嘗試也都先后退出了中國水泥行業(yè)。歸根結底是沒有真正認識和解決好基體效應和顆粒度效應的干擾。在校正曲線的樣品制備方面，嚴重缺乏科學性、實用性、準確性，導致zui原始的參考標樣不能適用于未知樣品的分析，從而否定和懷疑我國水泥行業(yè)推廣應用的能散X熒光分析儀。這里要強調的是能量色散型X分析儀沒有行業(yè)規(guī)范進行專項檢驗，長期以來一批同位素激發(fā)的X熒光分析儀和不成熟的X光管激發(fā)的X熒光分析儀進入水泥行業(yè)的分析工作中，造成了一定的影響。

　　隨著ISO標準的深入貫徹，X熒光在線分析儀應快速進入到水泥行業(yè)中來，以取代以往傳統(tǒng)的、落后的化學分析方法。