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1、概述
硫酸法烷基化有階梯式和管殼式兩種,為了使反應保持在較低的溫度下進行,前者采用反應物本身部分蒸發(fā)吸熱降溫,后者采用反應后的流出物節(jié)流膨脹制冷的方法。
圖1-1 階梯式反應器硫酸法烷基化原理流程圖 1-階梯式反應器;2-壓縮機;3-堿洗器;4-脫異丁烷塔
多段階梯式反應器中每一段都設有攪拌器以使烴類原料和硫酸乳化。硫酸和異丁烷從反應器的段流入,并順利通過各段。烯烴則分成若干份分別進入各段。
反應器各段均有一部分烴類蒸發(fā),吸收反應所放出的熱量,維持較低的反應溫度。
所蒸發(fā)的烴類經(jīng)壓縮冷凝液化后再脫除丙烷后回反應系統(tǒng) 。
1-2 管殼式硫酸法烷基化反應器示意圖 1-管殼式反應器;2-攪拌器;3-硫酸沉降器
反應器內(nèi)設有葉輪攪拌器,使硫酸和烴類在內(nèi)部高速循環(huán),形成乳狀液。
反應后的酸-烴乳狀液進入沉降器,分離出來的硫酸循環(huán)回反應器重復使用,而從沉積器分離出來的反應流出物則經(jīng)過壓力控制閥流經(jīng)反應器的取熱管,部分氣化吸收反應熱,以保持反處于較低的溫度。
2、主要影響因素
(1)反應溫度
烷基化反應是在較低的溫度下進行的,硫酸法烷基化反應的適宜溫度為8--12。
圖1-3 硫酸法烷基化反應溫度對烷基化油辛烷值的影響
(2)硫酸的濃度
硫酸作為烷基化反應的催化劑,其濃度對反應的影響很大。當硫酸的濃度高于99m%時,SO3將會與異丁烷直接反應,增加酸耗;
當濃度低于85m%時,催化劑的活性大大降低,同時對設備的腐蝕也趨于嚴重。
因此適宜的硫酸濃度為95--96m%。
工業(yè)上通常加入反應器的新鮮硫酸濃度為98--99m%,由于原料中含水以及副反應生產(chǎn)的水的稀釋,以及硫酸酯和酸溶性聚合物的生成,都會使硫酸濃度在運轉(zhuǎn)過程中逐漸降低,為了保證硫酸烷基化油的質(zhì)量,同時避免硫酸對設備的腐蝕,當酸濃度降低至88--90m%時,即需要作為廢酸排出。
硫酸的消耗在硫酸烷基化生產(chǎn)成本中占有相當?shù)谋戎?,因此應盡量減少酸耗。
原料中的雜質(zhì)含量增加時會導致酸耗增加,原料中的烯烴中如含有丙烯和戊烯也會導致酸耗顯著增加,反應條件不當如溫度過高或過低、混合分散不均勻也同樣會導致酸耗的增加 。
為此應避免導致酸耗增加的上述情況發(fā)生。
為了保護環(huán)境和降低成本,裝置所排出的廢酸不能隨意排放,應將廢酸送往焚燒爐焚燒,在高溫下生成SO2,再將SO2進一步氧化成SO3,以回收硫酸。
(3)酸烴比
在反應體系中如硫酸與烴類的比例太小,則在分散乳化時酸量不足以形成連續(xù)相,而烴類成為連續(xù)相,這樣會使烷基化油的質(zhì)量下降、酸耗增加。
工業(yè)上一般采用的酸烴比為1--1.5:1,以保證硫酸處于連續(xù)相。
由于硫酸的導熱系數(shù)比烴類要高得多,以硫酸為連續(xù)相能更有效地散去反應熱,避免因局部過熱反應溫度過高而加劇副反應的發(fā)生。
酸烴比也不能過大,否則會減少烴類的進料量,降低裝置的處理能力,同時硫酸增多后會使反應體系的粘度以及密度增加,導致攪拌所需的能耗增加。
(4)異丁烷與烯烴的比例
為了提高酸相中異丁烷的濃度以及抑制烯烴的疊合等副反應的發(fā)生,在反應體系中需要保持較高的烷烯比。工業(yè)上反應器進料中的烷烯比一般為5--15:1。
鑒于提高烷烯比的目的是提高反應體系中的異丁烷的純度,在生產(chǎn)中??刂品磻鞒鑫镏挟惗⊥榈臐舛炔坏陀?0--70v%。
(5)烴類在硫酸中的分散狀況
硫酸是連續(xù)相,烴類是分散相,烷基化反應的控制步驟是異丁烷向酸相的傳質(zhì),所以攪拌速度對反應影響較大。由于酸烴的密度差大,硫酸的粘度也大,因此必須借助激烈的攪拌以改善反應體系的分散狀況,提高其傳質(zhì)與傳熱效率,加速烷基化反應,有利于提高烷基化油的辛烷值。
(6)反應時間
反應時間與攪拌強度和兩相的分散狀況有關,一般情況下硫酸烷基化的反應時間為20--30min。
如時間過短,反應不*,影響烷基化油的收率。
如時間過長,不僅降低裝置的處理能力,會發(fā)生二次反應使產(chǎn)物的質(zhì)量降低。
3、硫酸濃度在線分析儀介紹
MPR E-Scan在線濃度儀采用分體式結(jié)構(gòu)設計,分為傳感器和變送器兩部分。
傳感器由:藍寶石棱鏡(9Mosh)、內(nèi)置PT1000溫度傳感器、長壽命LED光源、3648像素分辨率的CCD 傳感器組成;
變送器由:Intel 586sx 133MHz的CPU,6.7寸(640×480象素)彩色LCD顯示器,鍵盤, EPROM存儲卡及自動清洗系統(tǒng)組成。儀器采用全屏蔽干擾設計、耐高溫和振動、寬量程(88.00%-99.99%),出廠線性校準和自動溫度補償。 儀器內(nèi)置PT1000溫度傳感器 ,在線檢測硫酸的過程溫度,經(jīng)自動溫度補償并遠處0-10V的信號。
儀器可采用 RS-232 與上位計算機相通訊,并可通過 4~20 mA 信號 與 DCS 相通訊。由 DCS 控制調(diào)節(jié)過氧化氫濃度。 MPR E-Scan在線分析儀的自動清洗清洗系統(tǒng)自動清洗被污染的棱鏡并及時排除故障,保證儀器的準確性,減輕維護人員的工作量。全澆注玻璃鋼外殼和全屏蔽鋼板內(nèi)壁設計,保證了儀器可以在任何惡劣的工況條件下運行平穩(wěn)。
硫酸濃度在線分析儀特點
●Alloy 20合金材質(zhì)的傳感器使其滿足石油、化工行業(yè)的工藝要求并且耐溫高達150℃;
●免維護、無耗材、無漂移、自診斷功能,智能報警信號輸出功能;
●安裝適配器標準:Teflon, Alloy 20、Tantalum、Hastelloy或其他合金;
●自動溫度補償( 軟件擁有豐富的產(chǎn)品線性數(shù)據(jù)庫和溫度補償數(shù)據(jù)庫);
●出廠校準和自動溫度補償,直接投入使用,無需現(xiàn)場校準;
●4-20mA 模擬信號及數(shù)字信號輸出;
● 6.7“TFT真彩色LCD顯示,Intel586sx高速微處理器;
●3648高分辨率的 CCD,防護等級:NEMA4X(IP67);
●光源為 589nmLED 燈,壽命長達 100000 小時;
●多種報警信息輸出顯示(高低/高高/低低/偏差);
●內(nèi)置自診斷功能,可能的故障一目了然;
●本安防爆型探頭傳感器;
●可循環(huán)的干燥劑,無耗材,免維護;
●高精度,高品質(zhì)“美國制造”;
●無耗材,免維護,無漂移。
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