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PH電使用經(jīng)驗(yàn)匯總

.影響 pH 測(cè)量的關(guān)鍵電位有哪些？
我們來(lái)關(guān)注下 pH 測(cè)量中電位的來(lái)源，在 pH 測(cè)量中，存在著系列的不同電位，其中只有個(gè)電位是人們所需要的（ pH 電位）。這就要求其他的電位（“干擾電位”），即使不能相互抵消，也要十分穩(wěn)定，這樣才可能通過(guò)校表將它們補(bǔ)償?shù)?。?/span>下圖示：

電的各個(gè)電位
E1——半電池電位（ pH 電，Ag/AgCL-KCL）
E2——內(nèi)緩沖液玻璃膜內(nèi)表面電位
E3——玻璃膜不對(duì)稱(chēng)電位
E4——玻璃膜外表面的變化電位（pH 電位）
E5——流動(dòng)擴(kuò)散電位
E6——接界電位
E7——半電池電位（參比電，Ag/AgCL-KCL）
2.pH 顯示值是上述電位的總和！
其中，E1、E2、E3、E7是電制造時(shí)已形成的穩(wěn)定電位。不影響 pH 測(cè)量。
受測(cè)量介質(zhì)影響的只有E4、E5、E6，若E4、E5、E6任電位發(fā)生變化，則 pH 顯示值均會(huì)發(fā)生變化！普通測(cè)量時(shí)，E4直接反映所測(cè)介質(zhì)的 pH 值，E5、E6影響較小，而高純水pH 測(cè)量時(shí)，E5、E6影響是不容忽視的，是高純水 pH 值測(cè)量不準(zhǔn)確的決定因素！是問(wèn)題的關(guān)鍵！
2.1． 當(dāng)電放入流通池中時(shí)，由于是純水，無(wú)導(dǎo)電離子，則E5、E6需要定的時(shí)間才能穩(wěn)定下來(lái)，所以測(cè)量值的穩(wěn)定和響應(yīng)時(shí)間，則相對(duì)較長(zhǎng)。
2.2． 而當(dāng)流速變化時(shí)，E5、E6已形成的平衡又遭到破壞，只有當(dāng)新的平衡再形成時(shí)，測(cè)量值才能穩(wěn)定下來(lái)。
2.3． 對(duì)于E6還有影響因素。即：E6受接界面積大小和擴(kuò)散方式的影響較大，如果E6的接界面積較大且擴(kuò)散穩(wěn)定，則接界電位小，E6穩(wěn)定，則 pH 值穩(wěn)定！準(zhǔn)確！

二、用戶對(duì)pH 玻璃電有哪些要求？
1、 低阻抗玻璃膜
2、 0--14 pH 范圍內(nèi)的耐化學(xué)腐蝕性
3、 不易破損
4、 熱穩(wěn)定性高
5、 良好的再現(xiàn)性
6、 不易水解
7、 無(wú)堿誤差
8、 0--14 pH 范圍內(nèi)的線性好
當(dāng)薄膜玻璃表面被水浸濕時(shí)，其表面的堿離子便會(huì)溶出，也就是說(shuō)薄膜玻璃表面被水解。取決于玻璃種類(lèi)的不同，此種水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶脹層。對(duì)于H+離子來(lái)講，此溶脹層的很象離子交換器。隨著被測(cè)介質(zhì)pH 值的變化，H+離子會(huì)擴(kuò)散進(jìn)溶脹層或從溶脹層中擴(kuò)散出來(lái)。對(duì)于薄膜玻璃的內(nèi)側(cè)來(lái)講，整個(gè)過(guò)程與上述相同，只是由于內(nèi)溶液是固定的（如pH 為7的內(nèi)緩沖液），所以只是形成恒定的H+離子活度。內(nèi)側(cè)和外側(cè)的溶脹層被玻璃組織分開(kāi)，同時(shí)由于玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)不同的表面電位，便在玻璃膜上建立了個(gè)電位差。這電位差可通過(guò)零電流法用帶有pH 刻度的mV計(jì)測(cè)量并以pH 值的形式顯示出來(lái)。電位遵循能斯特方程，在25 ℃ 的條件下，質(zhì)子活度變化個(gè)別（個(gè)pH ）時(shí)，電位變化59.16mV。

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