【儀表網(wǎng) 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)】近日，由中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司 、南京工業(yè)大學(xué) 、南京欣凱特生物科技發(fā)展有限公司等單位起草， TC63(全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會)歸口的國家標(biāo)準(zhǔn)計劃《鍋爐用水和冷卻水分析方法 化學(xué)耗氧量的測定 重鉻酸鉀快速法》征求意見稿已編制完成，現(xiàn)公開征求意見。
 

　　《十四五規(guī)劃和2035年遠景目標(biāo)綱要》提出要“加強重點流域、重點湖泊、城市水體和近岸海域綜合治理，推進美麗河湖保護與建設(shè)，化學(xué)需氧量和氨氮排放總量分別下降 8%，基本消除劣Ⅴ類國控斷面和城市黑臭水體。”對于工業(yè)和城市廢(污)水處理系統(tǒng)的COD的去除提出了更高要求。準(zhǔn)確快速測定水中的COD含量是保證后續(xù)開展有效的處理技術(shù)的基礎(chǔ)和保證。
 

　　COD是面廣量大的常見測定項目，現(xiàn)行方法中存在以下問題：1)標(biāo)齡長達9年，方法的技術(shù)內(nèi)容相對落后；2)標(biāo)準(zhǔn)中存在大量使用有毒有害試劑的情況，如：腐蝕性的濃硫酸、致癌性的重鉻酸鉀、貴重的硫酸銀和劇毒的硫酸汞等；3)隨著檢測技術(shù)的提高，很多分析效率很高的儀器分析方法亟待被納入標(biāo)準(zhǔn)，以適應(yīng)檢測機構(gòu)的效率提升方面的需求。因此提出本次修訂。
 

　　本次修訂主要修改了方法的測定范圍，增加了電位滴定法和快速光度法，修改了分光光度法。在盡可能不降低測定結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度的前提下，新增的快速法大幅減小了測定體系的體積，有利于顯著降低有毒有害試劑的用量；通過自動移取水樣和試劑，有利于減少操作人員與上述試劑的接觸從而提高操作的安全性；通過批量加液、批量消解、批量測定的方式，有利于提高操作效率，縮短分析周期。
 

　　本文件描述了用重鉻酸鉀快速法測定鍋爐用水和冷卻水中化學(xué)耗氧量的方法 。
 

　　本文件中的容量法和電位滴定法適用于水樣中化學(xué)耗氧量為30mg/L~1000mg/L(以氧計)的測定；分光光度法和快速光度法適用于水樣中化學(xué)耗氧量為25mg/L~1000mg/L的測定。本方法也適用于測定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)耗氧量的測定。
 

　　容量法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以鄰菲羅啉-亞鐵為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量計算水樣中化學(xué)耗氧量的質(zhì)量濃度。測定中應(yīng)加入適量硝酸銀和硝酸鉍，以消除氯離子的干擾。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.COD加熱回流裝置：8孔、12孔或16孔任一款。
 

　　2.常量滴定管：25mL或50mL。
 

　　電位滴定法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質(zhì)下以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流后，置于自動電位滴定儀上，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，直至出現(xiàn)電位突躍，由消耗的硫酸亞鐵銨的量計算水樣中化學(xué)耗氧量的質(zhì)量濃度。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.自動電位滴定儀。
 

　　2.電位指示電極：鉑復(fù)合電極、金復(fù)合電極或同等能指示氧化-還原滴定的電極。
 

　　分光光度法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中以銀鹽為催化劑，經(jīng)微波消解后，重鉻酸鉀被還原產(chǎn)生三價鉻(Cr3+)，試樣中的化學(xué)耗氧量與三價鉻(Cr3+)產(chǎn)生的吸光度成線性關(guān)系，用620nm±20nm或420nm±20nm處的吸光度和工作曲線法進行定量。
 

　　儀器、設(shè)備：
 

　　1.消解器：溫度可達165℃或150℃，配有安全罩。
 

　　2.分光光度計：配有1cm、3cm吸收池。
 

　　快速光度法
 

　　方法提要：
 

　　將水樣與硫酸溶液、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸銀和硫酸汞在消解比色管中混合，165℃加蓋密閉或敞口消解15min，冷卻后測量440nm或600nm處的吸光度，根據(jù)鉻重酸鉀吸光度(440nm)的減小或正三價鉻離子吸光度(600nm)的增大，用校準(zhǔn)曲線法對水樣的COD進行快速定量。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.自動加樣器。自動加樣器的標(biāo)準(zhǔn)溶液倉(控溫 2～8℃)中分別放置 COD 高標(biāo)、中標(biāo)和低標(biāo)溶液，試劑倉中分別放置純水、含汞重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸銀-硫酸溶液和硫酸。盛有批量水樣的多個樣品杯放置在樣品盤上，潔凈的多個空消解比色管放置在加樣盤上。由自動進樣針定量吸移各水樣(或 COD 高中低標(biāo)液)至對應(yīng)編號的消解比色管，并由試劑針分別向其中定量加注試劑倉中的純水和試劑。沒有自動加樣器時也可用移槍進行操作，不影響后續(xù)的消解和檢測操作。
 

　　2.多孔消解器。將加注了水樣和試劑的消解比色管擰緊密封蓋(長度100m的短管必須加蓋密封，長度150mm的長管可以密封，也可以敞口)。依次插入多孔消解器的加熱孔。啟動加熱后10min內(nèi)達溫165℃，達溫后保持 165±1℃恒溫 15min，自動停止加熱。取出消解比色管依次置于比色管架上，冷卻至 60℃以下。
 

　　3.雙波長檢測器。將冷卻后的消解比色管依次插回加樣盤對應(yīng)的孔位，再將加樣盤放入檢測器，自動讀取各比色管在440±10nm和600±10nm雙波長處的吸光度，自動輸出和儲存結(jié)果。
 

　　4.消解比色管。消解比色管可選用敞口長管(長度150mm，直徑16mm)和帶密封蓋的短管(長度100mm，直徑16mm)，其質(zhì)量指標(biāo)(8.3.4.1～8.3.4.3)由生產(chǎn)廠家承諾或使用前自行檢測。
 

　　5.消解比色管架。不易擦傷消解比色管的光度測量部位，方便消解管的放置與取出，耐溫不低于165℃。
 

　　允許差：
 

　　取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均為最終結(jié)果。COD≤100mg/L時，平行測定結(jié)果的相對偏差不超過10%，COD在100～250mg/L時，平行測定結(jié)果的相對偏差不超過8%；COD≥250mg/L時，平行測定結(jié)果的相對偏差不超過5%。
 

　　安全環(huán)保要求：
 

　　1.加熱回流應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。
 

　　2.檢測后的殘渣殘液應(yīng)分類收集并按 HG/T 5012 進行安全預(yù)處理后，委托有危險廢物經(jīng)營許可證且具備處置能力的單位處置。
 

　　更多詳情請見附件。