【儀表網(wǎng) 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)】近日，由中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司 、南京工業(yè)大學(xué) 、南京欣凱特生物科技發(fā)展有限公司等單位起草， TC63(全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì))歸口的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《鍋爐用水和冷卻水分析方法 化學(xué)耗氧量的測(cè)定 重鉻酸鉀快速法》征求意見(jiàn)稿已編制完成，現(xiàn)公開(kāi)征求意見(jiàn)。
 

　　《十四五規(guī)劃和2035年遠(yuǎn)景目標(biāo)綱要》提出要“加強(qiáng)重點(diǎn)流域、重點(diǎn)湖泊、城市水體和近岸海域綜合治理，推進(jìn)美麗河湖保護(hù)與建設(shè)，化學(xué)需氧量和氨氮排放總量分別下降 8%，基本消除劣Ⅴ類(lèi)國(guó)控?cái)嗝婧统鞘泻诔羲w。”對(duì)于工業(yè)和城市廢(污)水處理系統(tǒng)的COD的去除提出了更高要求。準(zhǔn)確快速測(cè)定水中的COD含量是保證后續(xù)開(kāi)展有效的處理技術(shù)的基礎(chǔ)和保證。
 

　　COD是面廣量大的常見(jiàn)測(cè)定項(xiàng)目，現(xiàn)行方法中存在以下問(wèn)題：1)標(biāo)齡長(zhǎng)達(dá)9年，方法的技術(shù)內(nèi)容相對(duì)落后；2)標(biāo)準(zhǔn)中存在大量使用有毒有害試劑的情況，如：腐蝕性的濃硫酸、致癌性的重鉻酸鉀、貴重的硫酸銀和劇毒的硫酸汞等；3)隨著檢測(cè)技術(shù)的提高，很多分析效率很高的儀器分析方法亟待被納入標(biāo)準(zhǔn)，以適應(yīng)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的效率提升方面的需求。因此提出本次修訂。
 

　　本次修訂主要修改了方法的測(cè)定范圍，增加了電位滴定法和快速光度法，修改了分光光度法。在盡可能不降低測(cè)定結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度的前提下，新增的快速法大幅減小了測(cè)定體系的體積，有利于顯著降低有毒有害試劑的用量；通過(guò)自動(dòng)移取水樣和試劑，有利于減少操作人員與上述試劑的接觸從而提高操作的安全性；通過(guò)批量加液、批量消解、批量測(cè)定的方式，有利于提高操作效率，縮短分析周期。
 

　　本文件描述了用重鉻酸鉀快速法測(cè)定鍋爐用水和冷卻水中化學(xué)耗氧量的方法 。
 

　　本文件中的容量法和電位滴定法適用于水樣中化學(xué)耗氧量為30mg/L~1000mg/L(以氧計(jì))的測(cè)定；分光光度法和快速光度法適用于水樣中化學(xué)耗氧量為25mg/L~1000mg/L的測(cè)定。本方法也適用于測(cè)定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)耗氧量的測(cè)定。
 

　　容量法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以鄰菲羅啉-亞鐵為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量計(jì)算水樣中化學(xué)耗氧量的質(zhì)量濃度。測(cè)定中應(yīng)加入適量硝酸銀和硝酸鉍，以消除氯離子的干擾。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.COD加熱回流裝置：8孔、12孔或16孔任一款。
 

　　2.常量滴定管：25mL或50mL。
 

　　電位滴定法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流后，置于自動(dòng)電位滴定儀上，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，直至出現(xiàn)電位突躍，由消耗的硫酸亞鐵銨的量計(jì)算水樣中化學(xué)耗氧量的質(zhì)量濃度。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.自動(dòng)電位滴定儀。
 

　　2.電位指示電極：鉑復(fù)合電極、金復(fù)合電極或同等能指示氧化-還原滴定的電極。
 

　　分光光度法
 

　　方法提要：
 

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質(zhì)中以銀鹽為催化劑，經(jīng)微波消解后，重鉻酸鉀被還原產(chǎn)生三價(jià)鉻(Cr3+)，試樣中的化學(xué)耗氧量與三價(jià)鉻(Cr3+)產(chǎn)生的吸光度成線性關(guān)系，用620nm±20nm或420nm±20nm處的吸光度和工作曲線法進(jìn)行定量。
 

　　儀器、設(shè)備：
 

　　1.消解器：溫度可達(dá)165℃或150℃，配有安全罩。
 

　　2.分光光度計(jì)：配有1cm、3cm吸收池。
 

　　快速光度法
 

　　方法提要：
 

　　將水樣與硫酸溶液、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸銀和硫酸汞在消解比色管中混合，165℃加蓋密閉或敞口消解15min，冷卻后測(cè)量440nm或600nm處的吸光度，根據(jù)鉻重酸鉀吸光度(440nm)的減小或正三價(jià)鉻離子吸光度(600nm)的增大，用校準(zhǔn)曲線法對(duì)水樣的COD進(jìn)行快速定量。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.自動(dòng)加樣器。自動(dòng)加樣器的標(biāo)準(zhǔn)溶液倉(cāng)(控溫 2～8℃)中分別放置 COD 高標(biāo)、中標(biāo)和低標(biāo)溶液，試劑倉(cāng)中分別放置純水、含汞重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸銀-硫酸溶液和硫酸。盛有批量水樣的多個(gè)樣品杯放置在樣品盤(pán)上，潔凈的多個(gè)空消解比色管放置在加樣盤(pán)上。由自動(dòng)進(jìn)樣針定量吸移各水樣(或 COD 高中低標(biāo)液)至對(duì)應(yīng)編號(hào)的消解比色管，并由試劑針?lè)謩e向其中定量加注試劑倉(cāng)中的純水和試劑。沒(méi)有自動(dòng)加樣器時(shí)也可用移槍進(jìn)行操作，不影響后續(xù)的消解和檢測(cè)操作。
 

　　2.多孔消解器。將加注了水樣和試劑的消解比色管擰緊密封蓋(長(zhǎng)度100m的短管必須加蓋密封，長(zhǎng)度150mm的長(zhǎng)管可以密封，也可以敞口)。依次插入多孔消解器的加熱孔。啟動(dòng)加熱后10min內(nèi)達(dá)溫165℃，達(dá)溫后保持 165±1℃恒溫 15min，自動(dòng)停止加熱。取出消解比色管依次置于比色管架上，冷卻至 60℃以下。
 

　　3.雙波長(zhǎng)檢測(cè)器。將冷卻后的消解比色管依次插回加樣盤(pán)對(duì)應(yīng)的孔位，再將加樣盤(pán)放入檢測(cè)器，自動(dòng)讀取各比色管在440±10nm和600±10nm雙波長(zhǎng)處的吸光度，自動(dòng)輸出和儲(chǔ)存結(jié)果。
 

　　4.消解比色管。消解比色管可選用敞口長(zhǎng)管(長(zhǎng)度150mm，直徑16mm)和帶密封蓋的短管(長(zhǎng)度100mm，直徑16mm)，其質(zhì)量指標(biāo)(8.3.4.1～8.3.4.3)由生產(chǎn)廠家承諾或使用前自行檢測(cè)。
 

　　5.消解比色管架。不易擦傷消解比色管的光度測(cè)量部位，方便消解管的放置與取出，耐溫不低于165℃。
 

　　允許差：
 

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均為最終結(jié)果。COD≤100mg/L時(shí)，平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)10%，COD在100～250mg/L時(shí)，平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)8%；COD≥250mg/L時(shí)，平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不超過(guò)5%。
 

　　安全環(huán)保要求：
 

　　1.加熱回流應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。
 

　　2.檢測(cè)后的殘?jiān)鼩堃簯?yīng)分類(lèi)收集并按 HG/T 5012 進(jìn)行安全預(yù)處理后，委托有危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證且具備處置能力的單位處置。
 

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