次lv化鈉酸鈉、二氧化lv化鈉和臭氧的比較
目前,從水體消毒的種類來說,有l(wèi)v氣、次lv化鈉酸鈉、漂白fen、三lv化鈉異氰尿酸(二lv化鈉異氰尿酸鈉)、二氧化lv化鈉、雙氧水、臭氧等藥劑和方式,此外還有紫外線消毒等一些手段。
由于lv氣在運輸、存儲方面存在安全隱患;在定量投加方面,因lv氣在水中的溶解度較低,lv氣容易散失,使得水中留存余量難以達到標準;同時,lv氣瓶氣壓不斷變化,存在投加計量不夠準確的問題;lv氣具有*的擴散性,對環(huán)境存在毒害作用;游離lv化鈉的高活性容易形成許多象四lv化鈉化碳一類的致癌物質(zhì),故而,在常規(guī)消毒領(lǐng)域,取消液lv的主張越來越多,也日益受到人們的關(guān)注。
就拿lv氣的安全性來說,就始終是一個讓人時時警覺的問題。在我國,幾乎每年都有l(wèi)v氣罐泄漏的安全事故發(fā)生。lv氣作為危險品受到各國安全機關(guān)的嚴格管制。前些年,發(fā)生在福建三明火車站lv氣瓶運輸中的跑lv化鈉事件,造成幾千人的緊急疏散;在北京有些游泳場由于操作人員不謹慎,三分鐘的跑lv化鈉,就有37名孩子住進醫(yī)院。2005年3月29日18時50分,江蘇省淮安市境內(nèi),一輛山東魯H-00099裝有液lv危險品的運輸車,行至京滬高速公路上行線103KM+300M處,與一輛魯QA0938貨車相撞,導致魯H-00099側(cè)翻液lv泄漏。截止3月31日8時,此事故已造成28人中毒死亡,285人被送往醫(yī)院救治。事故發(fā)生后,有關(guān)部門立即組織疏散村民群眾近1萬人,造成京滬高速公路宿遷至寶應段關(guān)閉20個小時。我國的天津地區(qū)就明確規(guī)定公共娛樂場所禁用lv氣進行消毒。
在國外許多發(fā)達國家,如美國、德國、日本等對lv氣的使用有嚴格的限制,lv氣主要用于污水處理。而公用場所和中小型自來水廠一般不再使用液lv,而多使用次lv化鈉酸鈉液體進行消毒。當然,也可根據(jù)用水量的情況,采用其它消毒方法。如小量飲用水的消毒就可以采用諸如紫外線、臭氧、雙氧水等手段進行滅菌殺毒。
lv氣、次lv化鈉酸鈉、二氧化lv化鈉和臭氧[1]都是工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中比較容易見到的幾種強氧化劑,除臭氧以外,它們均為非天然存在的化學物質(zhì)。一般都可以用作水體殺生劑。它們不僅具有滅殺細菌和病毒的功能,還能夠漂白紙張、纖維以及用作化學合成等。廣泛用于自來水消毒、游泳池水消毒、污水處理、循環(huán)水除藻、造紙工業(yè)、化學合成業(yè)、以及醫(yī)藥衛(wèi)生和防疫等各個領(lǐng)域。
但是,不同的藥劑具有不同的性能和特點,就如同不同廠家的產(chǎn)品具有并不相同的質(zhì)量一樣。lv氣、次lv化鈉酸鈉、二氧化lv化鈉和臭氧在物理化學性能上,以及實際使用中都有很大的區(qū)別。就這幾種消毒劑的應用來講,次lv化鈉酸鈉zui為安全有效,易于儲存,使用zui為方便。
有關(guān)lv氣的性能和使用情況,我們已很熟悉了。液lv的殺菌效果很好,且容易獲得,經(jīng)濟廉價,而且投加方便,占用地方很小,但其安全性比較低,管理上容易疏忽。在這里,不再對液lv的情況進行詳細分析,具體探討和比較一下次lv化鈉酸鈉、二氧化lv化鈉和臭氧三種消毒劑的性能以及相關(guān)設(shè)備的使用特點。
次lv化鈉酸鈉
次lv化鈉酸鈉的分子式是NaOCl,屬于強堿弱酸鹽,它清澈透明,是一種能*溶解于水的液體。但由于次lv化鈉酸鈉液不易久存,次lv化鈉酸鈉多以電解低濃度食鹽水現(xiàn)場制備。
次lv化鈉酸鈉液體可通過電解食鹽水制備,這種設(shè)備稱為次lv化鈉酸鈉發(fā)生器。次lv化鈉酸鈉的生成過程可以通過化學方程式表達如下:
其總反應表達如下:
NaCl + H2O → NaOCl + H2↑
電極反應:
陽極: 2Cl- - 2e → Cl2
陰極: 2H+ + 2e → H2
溶液反應: 2NaOH + Cl2 → NaCl + NaOCl + H2O
當然,次lv化鈉酸鈉消毒液體以次lv化鈉酸鈉發(fā)生器生產(chǎn)為*。因為,它生產(chǎn)出的次lv化鈉酸鈉液體比較穩(wěn)定、單一,也容易保存,不含制lv化鈉廠出品的那些復雜甚至有害的成分。
關(guān)于次lv化鈉酸鈉發(fā)生器,我國已于1990年1月12日發(fā)布了GB 12176-90 國家標準。它是一種已經(jīng)認可、可以信賴、十分穩(wěn)定、并有資料可查詢的產(chǎn)品。次lv化鈉酸鈉發(fā)生器已經(jīng)有一百多年的歷史了,已經(jīng)證明是一種運行成本很低、藥物投加準確、消毒效果的設(shè)備。
就消毒而言,次lv化鈉酸鈉液還是具有明顯優(yōu)勢的。作為一種真正高效、廣譜、安全的強力滅菌、殺病du藥劑,它同水的親和性很好,能與水任意比互溶,它不存在液lv、二氧化lv化鈉等藥劑的安全隱患,且其消毒效果被*為和lv氣相當加之其投加準確,操作安全,使用方便,易于儲存,對環(huán)境無毒害,不存在跑氣泄漏,故可以在任意環(huán)境工作狀況下投加。
事實上,次lv化鈉酸鈉廣泛用于包括自來水、中水、工業(yè)循環(huán)水、游泳池水、醫(yī)院污水等等各種水體的消毒。次lv化鈉酸鈉還能夠破壞氰根離子,用作處理含氰廢水。高濃度的次lv化鈉酸鈉液體還可以用于剝離設(shè)備及管道上附著的沾泥[2]。
次lv化鈉酸鈉的殺菌原理主要是通過它的水解形成次lv化鈉酸,次lv化鈉酸再進一步分解形成新生態(tài)氧[O],新生態(tài)氧的*氧化性使菌體和病毒的蛋白質(zhì)變性,從而使病源微生物致死。(lv氣消毒的原理亦同)。
根據(jù)化學測定,次lv化鈉酸鈉的水解受PH值的影響,當PH超過9.5就會不利于次lv化鈉酸的生成。但是,絕大多數(shù)水質(zhì)的PH值都在6—8.5,而對于PPM級濃度的次lv化鈉酸鈉在水里幾乎是*水解成次lv化鈉酸,其效率高于99.99%。其過程可用化學方程式簡單表示如下:
NaOCl + H2O → HOCl + NaOH
HClO → HCl + [O]
次lv化鈉酸在殺菌、殺病毒過程中,不僅可作用于細胞壁、病毒外殼,而且因次lv化鈉酸分子小,不帶電荷,可滲透入菌(病毒)體內(nèi)與菌(病毒)體蛋白、核酸、和酶等發(fā)生氧化反應,從而殺死病原微生物。
R-NH-R + HOCl → R2NCl + H2O
同時,lv化鈉離子還能顯著改變細菌和病毒體的滲透壓使其喪失活性而死亡。
在消毒方面,值得肯定的是,由于次lv化鈉酸鈉發(fā)生器所生產(chǎn)的消毒液中不象lv氣、二氧化lv化鈉等消毒劑在水中產(chǎn)生游離分子lv化鈉,所以,一般難以形成因存在分子lv化鈉而發(fā)生lv化鈉代化合反應,生成不利于人體健康的有毒有害物質(zhì)。并且,次lv化鈉酸鈉也不會象lv氣同水反應會zui后形成鹽酸那樣,對金屬管道構(gòu)成嚴重腐蝕。不過,它同氨可以發(fā)生反應,在水中生成微量的帶有氣味的lv化鈉氨化合物,但這種物質(zhì)也是一種安全的殺生藥劑,只是遠不及次lv化鈉酸鈉的殺生能力。
NH3 + HOCl → NH2Cl + H2O
NH2Cl + HOCl → NHCl2 + H2O
NHCl2 + HOCl → NCl3 + H2O
就運行成本而言,采用次lv化鈉酸鈉消毒的運行成本費用是很低的,稍比lv氣高一些。根據(jù)英國所統(tǒng)計的一組數(shù)據(jù)表明,次lv化鈉酸鈉同lv氣成本相比大約為1.05 :1[3]。
使用次lv化鈉酸鈉消毒以采用次lv化鈉酸鈉發(fā)生器為*。以前,次lv化鈉酸鈉發(fā)生器未能在我國大范圍推廣的原因,主要是過去在陽極防腐材料方面不過關(guān),其次是我國經(jīng)濟發(fā)展滯后和對水處理技術(shù)不夠重視,再次是次lv化鈉酸鈉發(fā)生器比lv氣的一次性投入要略高等因素造成的。
實際中,還有一些單位對水體消毒使用的是從lv化鈉堿工廠出產(chǎn)的次lv化鈉酸鈉液。事實上,lv化鈉堿工廠生產(chǎn)的次lv化鈉酸鈉液同次lv化鈉酸鈉發(fā)生器現(xiàn)場制備的次lv化鈉酸鈉液還是有一定區(qū)別的。次lv化鈉酸鈉是lv化鈉堿工廠生產(chǎn)過程中必然留下的一種副產(chǎn)品,它是通過堿液吸收多余的lv氣生成的。這是為了保障安全必須設(shè)置的一道工藝。對于大多數(shù)制lv化鈉堿的工廠來說,次lv化鈉酸鈉作為一種副產(chǎn)物,成分較復雜,還很容易分解。據(jù)一些報道分析,有些廠從經(jīng)濟效益上考慮,使用石墨做電極還產(chǎn)生出相當多的二惡因成分。
2OH- + Cl2 → Cl- + ClO- + H2O
一般來講,該反應通常在低溫下進行,因為低溫下一分子lv氣還可以同八分子水結(jié)合成暫時性的水合lv化鈉,它在水中呈游離lv化鈉狀態(tài)。這樣,當溫度略高時,它就會很自然地從水中釋放出來,不能長時間保存,很容易揮發(fā)失效,投加中也散逸出一些lv氣。另外,它需要大型塑料桶裝儲,占用一定空間,在運輸、儲存和管理上也還是比較麻煩的。所以,這種含有一定游離分子lv化鈉的次lv化鈉酸鈉溶液用于水體消毒,當然不及現(xiàn)場使用次lv化鈉酸鈉發(fā)生器好。但它還是比使用液lv消毒更為安全可靠。
此外,還必須說明的是,采用次lv化鈉酸鈉消毒,不可避免地使水中存在一定鹽分。不過,由于投加是按每一噸水幾克的標準進行的,象自來水等流動水體根本就不存在累積的問題,更不可能產(chǎn)生咸鹽的感覺。對于游泳池水來說,某一個較短時期可能有一些累積的,但由于游泳池本身會定期對凈化設(shè)備進行反沖洗,因而需要補充一部分新鮮水,加之投加的量很小,約為百萬分之幾的量,從*來看,池中也不會有鹽分累積,池水更不可能變得咸鹽的。通過我們的調(diào)查和走訪,我們也沒有發(fā)現(xiàn)哪一家用戶有使用次lv化鈉酸鈉發(fā)生器設(shè)備而造成池水變咸了的事例出現(xiàn)。
二氧化lv化鈉
二氧化lv化鈉的分子式是ClO2,在高于11oC時,二氧化lv化鈉沸騰,成為一種黃綠色氣體。它是一種極活潑的化合物,稍經(jīng)受熱,就會迅速而爆炸性分解為lv氣和氧氣。二氧化lv化鈉具有比lv氣更大的刺激性和毒性。由于它是氣體,易于擴散,受熱又容易分解,在纖維表面停留時間較短,并且與水反應還能生成具有較強漂白能力的HClO2, 能夠不降解和損傷纖維,所以在造紙、印染等行業(yè)得到很好應用。二氧化lv化鈉作為一種強氧化劑,同樣具有和lv化鈉相似的殺生能力。
二氧化lv化鈉極其不穩(wěn)定,不能象次lv化鈉酸鈉那樣可以運輸,運輸中很容易發(fā)生爆炸事故,所以只有依靠現(xiàn)場制備。一般都是通過lv化鈉酸鈉同酸的反應制備得到。但是,lv化鈉酸鈉與硫酸的反應十分劇烈,所產(chǎn)生二氧化lv化鈉幾乎是爆炸性分解為lv氣和氧氣,這當然與硫酸在反應中大量放出熱量有關(guān)。用化學方程式表達如下:
3NaClO3 + 3H2SO4 → 3NaHSO4 + 3HClO3
3HClO3 → 2ClO2↑ + HClO4 + H2O
2ClO2 → Cl2↑ + 2O2↑
zui為溫和的方法是草酸與lv化鈉酸鈉的反應生成二氧化lv氣體:
2NaClO3 + 2H2C2O4 → Na2C2O4 + 2H2O + 2CO2↑ +2ClO2↑
國內(nèi)一些廠家采用鹽酸進行定量控制滴加lv化鈉酸鈉的方法生成二氧化lv化鈉,這種設(shè)備有的可以獲得zui高不超過50%的二氧化lv化鈉和大于50%的lv氣。
一般來說,lv化鈉酸鈉與鹽酸發(fā)生反應過程比較復雜一些。如果使用*反應,生成物可以獲得二氧化lv化鈉和lv氣的混合物氣體[4],但規(guī)模制備還必須設(shè)防爆裝置,操作也必須十分小心,因為二氧化lv化鈉受熱很容易爆炸性分解:
NaClO3 + HCl(?。?→ NaCl + Cl2↑ + 2ClO2↑ + 2H2O
實際上,這個反應也是分為兩步完成的,lv化鈉酸鈉先同鹽酸反應生成lv化鈉酸和lv化鈉,lv化鈉酸隨后分解成二氧化lv化鈉、lv氣和水。
當使用濃鹽酸與lv化鈉酸鈉反應時,生成物中只有l(wèi)v氣放出,而沒有二氧化lv氣體[4]:
NaClO3 + 6HCl(濃) → NaCl + 3Cl2↑ + 3H2O
很顯然,在某一中間范圍的鹽酸濃度中,上述兩種反應均有發(fā)生,可將上兩反應方程式相加表述為[4]:
ClO3- + 7Cl- + H+ → 4Cl2↑ + 2ClO2↑ + 5H2O
從上面方程表達式是來看,鹽酸同lv化鈉酸鈉反應生成的二氧化lv化鈉含量是很不穩(wěn)定的,所生成氣體主要部分還是lv氣,少量為二氧化lv化鈉。
由于制取二氧化lv化鈉需要使用lv化鈉酸鈉或者lv化鈉酸鉀,所以運行成本很高,大約為次lv化鈉酸鈉運行成本的5倍以上[2]。此外,由于鹽酸容易揮發(fā),并具有強烈腐蝕性,因此,在管理上相對比較麻煩,需要較多的安全容器來儲存保管。
在工業(yè)上,有一種制備二氧化lv化鈉水溶液的工藝[1],工藝比較復雜,具體方法是:讓二氧化氮由底部向上通過一個填充塔,而lv化鈉酸鈉溶液由上往下流動,反應方程式表達如下:
ClO3- + NO2 → NO3- + ClO2
這種水溶液濃度不高,處理起來比較安全(水溶液中二氧化lv化鈉含量超高30%時處理不當也會引起爆炸),溶解實際上是一個物理過程。置于日光下時,溶液會緩慢地分解成酸的混合物。但是,這種方式的運行成本更高,一般也不用于生活飲用水中消毒。
據(jù)有關(guān)資料記載,純二氧化lv化鈉用于水的消毒也與lv氣近似,但稍有所不同。它具有兩個lv氣不具備的特點:一是它使用的PH范圍廣,在PH6—10內(nèi)能有效地殺滅絕大多數(shù)的微生物;二是它不會與氨發(fā)生反應產(chǎn)生令人不愉快的味道。但是,它在水中分解時會產(chǎn)生亞lv化鈉酸鹽這種副產(chǎn)品,如用于游泳池消毒,亞lv化鈉酸鹽長時間的積累起來會使水變黃,還會出現(xiàn)對皮膚和眼睛的刺激,一般采用投加一定量lv化鈉的辦法來消除[3]。
有些資料上有關(guān)于二氧化lv化鈉可以殺滅芽孢的說法,但具體機理和實際效果并不詳。目前,國內(nèi)使用二氧化lv化鈉用于自來水、中水等消毒非常成功的實例較少。由于所有氣體消毒劑溶解于水的能力較低,都存在非常不穩(wěn)定、不安全、易揮發(fā)的因素,很難使水體中達到應有的余l(xiāng)v化鈉檢測量,故而,對自來水、游泳池等需要維持一定消du藥量來說,二氧化lv化鈉消毒比較困難達標,其水體中余l(xiāng)v化鈉檢測值也較難得到保證。更何況,二氧化lv化鈉尚沒有l(wèi)v氣那么高的氣壓可通過加lv化鈉機同水體形成暫時水合物的能力,所以,從技術(shù)上來講,大規(guī)模使用二氧化lv化鈉投加也還非常不現(xiàn)實。
通常認為,二氧化lv化鈉的消毒原理也是和lv氣一樣,少量二氧化lv化鈉先同水發(fā)生反應產(chǎn)生亞lv化鈉酸HClO2,亞lv化鈉酸是一種相當弱的弱酸,具有氧化漂白作用。
2ClO2 + H2O → HClO2 + HClO3
工業(yè)上一般并不直接使用二氧化lv化鈉,而是應用亞lv化鈉酸鈉溶液進行漂白。通過將立時產(chǎn)生的二氧化lv化鈉水溶液和過氧化鈉混合即可得到單一的亞lv化鈉酸鈉。
2ClO2 + Na2O2 → 2NaClO2 + O2
亞lv化鈉酸鈉是一種軟性漂白劑,通過水解逐步釋放出亞lv化鈉酸,可以漂白許多天然和合成纖維而不會使它們降解,也可以漂白油、油漆和蜂蠟等[1]。這一技術(shù)的出現(xiàn)和運用在時間上并不長。誠然,使用該技術(shù),從設(shè)備投資到運行成本都是很高的,小規(guī)模的企業(yè)都難以承受。
國內(nèi)生產(chǎn)二氧化lv化鈉發(fā)生器的企業(yè)很少有掌握生產(chǎn)二氧化lv化鈉水溶液這種較高安全性技術(shù)的,多數(shù)都是采用lv化鈉酸鈉同鹽酸定量滴定,控制反應生成量的辦法來實現(xiàn)。這樣的設(shè)備成本很低,但安全性是非常差的,稍不謹慎就會釀成事故,管理上需要特別細心。國家正在通過技術(shù)部門對于此類設(shè)備的安全性提出質(zhì)詢和鑒定,有關(guān)方面的專家要求對其進行技術(shù)規(guī)范或者取締和淘汰。
比如,在北京大學游泳館、北京的天壇醫(yī)院、二龍路醫(yī)院等單位使用二氧化lv化鈉用作水體消毒,都因相繼發(fā)生過安全事故而被迫停用。因為,受熱的二氧化lv化鈉很容易發(fā)生爆炸性分解,直接造成毒氣泄漏而污染環(huán)境:
2ClO2 → 2O2 + Cl2
此外,現(xiàn)在市面上還有一種采用與工業(yè)上使用電解飽和食鹽水生產(chǎn)lv氣*相同的辦法,生產(chǎn)一種稱為可以制備出二氧化lv化鈉的設(shè)備。其實,通過隔膜隔離陰陽兩極,這之中98%以上還是產(chǎn)生的lv氣。從原理上講,電解飽和食鹽水首先是lv化鈉離子得到電子生成lv氣,一部分lv氣同水反應zui后生成次lv化鈉酸根離子,次lv化鈉酸根在電解中還可以進一步氧化生成亞lv化鈉酸根、lv化鈉酸根離子,它們受熱分解可以產(chǎn)生一氧化二lv化鈉、二氧化lv化鈉等氣體。但是,在這種電解方法中,生成亞lv化鈉酸根、lv化鈉酸根離子的效率是很低的。也就是說通過電解轉(zhuǎn)換成二氧化lv化鈉的效率不僅很低,而且這種方式?jīng)]有必要,既浪費電力,又很不經(jīng)濟。
并且,作為lv氣、二氧化lv化鈉這些比空氣重的氣體也是很容易泄漏的,并會沿地面進行擴散。一旦污染形成,這些有毒氣體就不可能在一個較短的時間里消除。由于lv氣劇毒,腐蝕性也很強烈,二戰(zhàn)時期希特勒就曾用來毒殺猶太人,所以lv氣一般由專門的lv化鈉堿工業(yè)生產(chǎn)廠家生產(chǎn),采用特制且干燥的lv氣瓶進行封裝和運輸。國家對lv氣還有專門安全機關(guān)監(jiān)管審查。
事實上,這種設(shè)備在實際使用中也不是很成功的,出現(xiàn)了很多問題。跑泄lv氣嚴重,隔膜一般半年左右就損壞了,維修頻繁,藥物投加也達不到水質(zhì)設(shè)定的要求。象東單游泳館、北京體育大學游泳館、國家體委訓練中心跳水館和一些醫(yī)院自安裝以后就無法正常使用,都不得不陸續(xù)改裝成使用次lv化鈉酸鈉進行消毒。
二氧化lv化鈉*的化學腐蝕性幾乎同lv氣一樣,而且它的毒性還是lv氣的四十倍。
拿lv氣來講,現(xiàn)代醫(yī)學研究已經(jīng)證明,由于lv氣能同水中許多有機物發(fā)生lv化鈉化反應,生成很多l(xiāng)v化鈉代有機物,而lv化鈉代有機物大多是極其有害健康的,比如生成的三lv化鈉甲烷、四lv化鈉甲烷、二惡因等lv化鈉代物。專家們也經(jīng)常在使用lv氣消毒的自來水中檢測到致癌的三lv化鈉甲烷、四lv化鈉甲烷等lv化鈉代物。據(jù)美國醫(yī)學學會統(tǒng)計,*飲用使用lv氣消毒的自來水人群中,膀胱癌、直腸癌、結(jié)腸癌的發(fā)病率高對照組幾十倍,甚*幾百倍[5]。
1979年,美國環(huán)保署就制定了*個有關(guān)lv化鈉化處理的飲用水中副產(chǎn)物含量的法規(guī),限制供1萬人以上飲水的供水源中所有三鹵甲烷(其中三lv化鈉甲烷是zui普遍的)不得超過每升100微克。1998年11月,美國環(huán)保署又通過了一個更加嚴格的水源標準,將三鹵甲烷的極限標準降低到每升80微克,同時還規(guī)定了其他有潛在危險的副產(chǎn)物,如溴酸鹽和鹵乙酸的極限,并規(guī)定水公司在用lv化鈉消毒之前,必須從水中清除活性有機化合物[5]。
zui近,有關(guān)專業(yè)雜志還專門刊登了有關(guān)澳大利亞飲用水中消毒副產(chǎn)物的研究文章[6],值得感興趣的同仁參考。
臭 氧
臭氧的分子表達式為O3,通常狀態(tài)下是淺藍色氣體,并具有劇毒性。由于有一種魚腥臭味便得了這個不雅的稱謂。在-112OC凝聚為深藍色液體,在-192OC凝結(jié)為黑紫色固體。臭氧在水中的溶解能力很小,但比氧易溶于水。液態(tài)臭氧與液氧不能互溶。與氧氣相反,臭氧是非常不穩(wěn)定的,在常溫下緩慢分解,200OC以上分解較快,且分解時釋放大量熱量。純的臭氧還容易爆炸[1,7]。
2O3 → 3O2
就化學性質(zhì)來說,無論在酸性、中性、堿性介質(zhì)中,臭氧的氧化性比氧更強。正因為這一點,臭氧可用作殺生劑,能應用來對各種水體進行消毒和處理。也可以用于漂白棉、麻、紙張,以及對皮毛進行脫臭。
臭氧通常存在于高層大氣中,主要是通過太陽光中紫外線對氧分子的激活而生成的。高層大氣中的臭氧對地球生物包括人類都具有保護作用,它能吸收紫外線,從而使生命免受紫外線的傷害。
氧氣和空氣在放電的情況下可產(chǎn)生少量臭氧,因此在工作著的電機、高壓電器等附近也會發(fā)現(xiàn)它。比如處于*工作狀態(tài)的復印機就有一些臭氧發(fā)出。夏季雷雨季節(jié),雷電擊穿空氣同樣會產(chǎn)生一些臭氧。
臭氧的產(chǎn)生,先是氧氣O2被激發(fā)離解,形成高活化能力的原子氧,大部分原子氧很快再結(jié)合成氧O2,但少數(shù)氧原子則同氧O2反應生成臭氧O3 :
O2 + O → O3
另外,一些裝有高壓器件的家用電器以及汽車也能產(chǎn)生微量的臭氧。由于臭氧會分解,所以一般空氣中的含量是很微的。但是,由于人需要呼吸空氣中的氧氣,如果某些環(huán)境空氣中臭氧含量超過1μg/m3時,則直接對人體健康造成傷害,濃度越高危害也就越大,因此,有些國家制定環(huán)保標準時對于環(huán)境空氣中臭氧含量也進行了強力限制。
臭氧可以在高電流強度下電解硫酸獲得,低溫時,在陽極放出的氧氣中可含有達30%的臭氧[1]。但是,這種辦法只能是在實驗室小量制備。因為硫酸是很強的酸,電極在強酸中不僅腐蝕消耗得迅速,而且材料也很不容易購買到。
在近20000V的電壓下,通過氧氣放電方式,世界上的設(shè)備通過純氧所能產(chǎn)生的臭氧化氧氣可含10%的臭氧?,F(xiàn)在可以用來小規(guī)模處理水消毒的臭氧發(fā)生器,大多是通過對壓縮空氣進行放電獲得臭氧的。這種設(shè)備所產(chǎn)生的臭氧濃度不會很高的,一般為1%-2%[8]。
由于臭氧的氧化能力很強,加之放電時會產(chǎn)生大量的熱能,故而放電電極容易損耗,所以必須定期更換放電電極。放電電極多由極為特殊材料構(gòu)成,一般為高抗氧化的貴重金屬(象鉑金)或者合金復合材料組成。進行無聲放電激發(fā)空氣成臭氧化空氣的設(shè)備的電極表面還有一層電介質(zhì)。因此,一套高質(zhì)量的臭氧設(shè)備其價格是不菲的,產(chǎn)量稍大一點的設(shè)備就超過百萬元以上。
臭氧的氧化電位很高,就氧化消毒能力來講比lv化鈉更加優(yōu)良,僅次于氟。因此在食品工業(yè)以及極個別的游泳場館也有采用臭氧發(fā)生器設(shè)備消毒的。近來,還有些專家主張可以小規(guī)模用來進行污水治理,但經(jīng)過試用,治理效果并不好。
我們知道,臭氧常處于不穩(wěn)定狀態(tài),特別是在水中的分解會隨著水溫的升高而增強。臭氧在水中分解時直接放出單原子氧[O],因而具有強大的氧化消毒功效。臭氧由于分子小,能迅速擴散和滲透到水中的細菌、芽孢、病毒中,強力有效地氧化分解細菌、病毒、藻類物質(zhì)的各種組織物質(zhì)。此外,它不生成任何帶有特殊氣味的物質(zhì),在味覺、氣味、顏色方面可以很好地起到改善水質(zhì)的作用[3]。它的這一特點決定其在食品工業(yè)方面應用是很有前途的。比如,規(guī)模較大的純凈水、礦泉水生產(chǎn)廠都是使用的臭氧發(fā)生器消毒。
但對于游泳池水的處理來講,由于臭氧不易溶于水,在水中的任何情況下都是不穩(wěn)定的,只有水體同臭氧充分混合接觸才可能消毒有效,因此,臭氧消毒游泳池水必須安裝大型洗滌器才可行,而且池水量越大洗滌器就應該相應增大。一般來講,儲存洗滌器的水量至少應該是池水的三分之一以上,占用地方比較大。國外發(fā)達國家游泳池都是自建的較多,泳池較小,洗滌器也就不大。
同時,由于臭氧的毒性,游泳池水中的臭氧zui大允許濃度不能超過0.01ml/L,空氣中的臭氧zui大允許濃度不能超過0.001mg/m3(1μg/m3)。所以,經(jīng)過臭氧消毒過的水在進入游泳池之前,必須利用活性炭來吸收多余的臭氧。所以,這種消毒方式的泳池水體便不存在剩余的有效消毒作用,還需要設(shè)置一套采用諸如次lv化鈉酸鹽等輔助加藥消毒系統(tǒng),使池水能夠保持0.5-1.0mg/L的余l(xiāng)v化鈉量[3]。在這之中,次lv化鈉酸鈉還能夠消耗一部分投入水中的過量臭氧:
O3 + HOCl → HClO2 + O2
我們認為,對于游泳池消毒采用臭氧發(fā)生器設(shè)備,這些相關(guān)輔助配套的措施和設(shè)備是不能缺少的。因為,臭氧消毒達不到一定濃度同樣會影響消毒效果,但超過規(guī)定使用濃度就會使人出現(xiàn)頭痛、頭暈、惡心甚至嘔吐的中毒癥狀。據(jù)有關(guān)醫(yī)學資料介紹,*接觸臭氧引發(fā)癌癥的幾率成百倍地增高。這一點對于本來就是為著鍛煉身體之目的的游泳場所來講,對于臭氧消毒的管理復雜性是可以想象的。
可見,雖然臭氧的消毒效果較好,但也僅僅是水體接觸臭氧的區(qū)域。而且,由于用作游泳池消毒裝置比較復雜,包括有空氣干燥器、臭氧發(fā)生器、臭氧洗滌器、活性炭吸附器等主附件設(shè)備,所以投資昂貴,管理水平要求很高,能夠承受的單位并不多。
我國的基本國情是人口眾多,地域廣大,水資源缺乏,同時還是當今世界上zui大的經(jīng)濟發(fā)展中國家。這也決定了我國游泳池的建設(shè)主要傾向于公用,只能多修建一些較大型游泳池來滿足人民群眾的生活需要。泳池相對較大,池水量較多,可以解決游泳人流量比較集中、消費層次較低的問題,這樣,既達到了降低成本的目的,又能夠為居民提供鍛煉身體的便利場所。但是,這種現(xiàn)實情況下的大型游泳池的消毒,采用臭氧發(fā)生器往往是得不償失的。據(jù)我們調(diào)查,許多大型游泳場館使用臭氧消毒效果都不好,夏季還發(fā)生嚴重的渾水現(xiàn)象,多半不到一年就停用了。
此外,臭氧對水體PH值范圍的要求也和lv氣近似,不能適應堿性水質(zhì),堿性化水質(zhì)只會加速臭氧的分解。還有,臭氧消毒游泳池水對鐵管道的銹蝕也是比較大的,高活性氧原子很容易同鐵生成氧化鐵。
再者,從實際使用來看,臭氧發(fā)生器的耗電量是很大的,而且使用壽命比較短,也就是正常使用一年左右,維修更換比較頻繁,每一次更換費用也很大。這方面,我們發(fā)現(xiàn)有些使用過臭氧發(fā)生器的單位(包括曾經(jīng)為亞運會修建的北京英東游泳館)在后來不得不進行消毒設(shè)備改門換面。也許正是這些因素*地限制了臭氧消毒設(shè)備的推廣和運用。就臭氧的產(chǎn)率提高上來講,目前的臭氧發(fā)生器還有許多亟待改進的地方。
結(jié) 語
綜上所述,從消毒設(shè)備的發(fā)展趨勢上看,選擇一種更好的無毒、無污染、價格低廉、使用安全的消毒方式當然是一種理想。但每一種消毒劑不可能沒有利弊的。從消毒能力上講,臭氧和次lv化鈉酸鈉都很好,但臭氧稍比次lv化鈉酸鈉滅菌更快速一些,水質(zhì)方面也沒有太多的異味物質(zhì)生成,不過作為液體的次lv化鈉酸鈉又比臭氧更好管理一些,水質(zhì)也能夠充分保障達標。就設(shè)備所占空間大小來說兩者都相差無幾,只是次lv化鈉酸鈉發(fā)生器比臭氧發(fā)生器多需要一兩三平方米儲存食鹽的地方。從投資到設(shè)備使用來考慮,次lv化鈉酸鈉發(fā)生器消毒就比臭氧更具有優(yōu)勢,投資較臭氧少得多,僅是臭氧的五分之一,設(shè)備運行更加穩(wěn)定,使用壽命可達20年以上。運行成本方面,次lv化鈉酸鈉發(fā)生器耗電少,維修也方便,也更具有優(yōu)勢。
不管是lv氣、臭氧還是二氧化lv氣體,不僅存在擴散和跑泄漏問題,而且它們的溶解性能都是比較差的,在藥物投加方面要做到像次lv化鈉酸鈉等液體消毒劑那樣方便準確是比較困難的。一般來講,它們通過發(fā)生器所形成的氣體氣壓大抵為常壓,不會高出大氣壓力多少,更不可能有近似液lv的壓力,也沒有真空加lv化鈉機這樣的投加設(shè)備,這是它投加困難達不到所要求水質(zhì)標準的主要因素。
二氧化lv化鈉用作水消毒通過近些年的推廣使用,確有許多不盡人意的地方,實際運用效果和實驗室結(jié)果差別很大,藥物投加不能使水質(zhì)達到規(guī)定指標,安全性也很差。這些缺陷是與二氧化lv化鈉的性質(zhì)和運用技術(shù)有密切關(guān)系的,也與需求單位現(xiàn)有設(shè)備管理人員的知識水平有關(guān)。目前,國家也沒有針對二氧化lv化鈉制定一個比較完善統(tǒng)一的產(chǎn)品國家標準,也不能確定一套zui為成熟可行的有效解決方案。盡管在全國召開了幾次有關(guān)二氧化lv化鈉的會議,但是,二氧化lv化鈉所表現(xiàn)出的不夠穩(wěn)定之特性,表明對于二氧化lv化鈉參與漂白和消毒的機理還有待深入研究,二氧化lv化鈉在消毒領(lǐng)域和臭氧一樣仍然處于探索和產(chǎn)品改進階段。
次lv化鈉酸鈉仍然是比較穩(wěn)定可靠的殺生劑。次lv化鈉酸鈉發(fā)生器經(jīng)過許多年的發(fā)展和改進,建立了嚴密的國家標準,已經(jīng)成為一種相當完善的實用性設(shè)備,值得大范圍推廣。