一、 二氧化氯發(fā)生工藝的優(yōu)化設(shè)計(jì)
化學(xué)法二氧化氯發(fā)生器采用氯酸鈉與鹽酸反應(yīng),反應(yīng)式如下:
主反應(yīng):NACLO3+2HCL→CLO2+0.5CL2+NALCL+H2O
副反應(yīng):NACLO3+6HCL→3CL2+NACL+3H2O
反應(yīng)希望能按主反應(yīng)式完成,即NACLO3轉(zhuǎn)化率高和獲得更高的CLO2收率,但許多因素將影響反應(yīng)的進(jìn)行,其中主要的影響因素為:①反應(yīng)液中酸的當(dāng)量濃度,酸濃度越高,反應(yīng)NACLO3轉(zhuǎn)化率越高,反應(yīng)速度越快;②還原劑比例,該反應(yīng)的還原劑為CL-,還原劑比例高,反應(yīng)將以副反應(yīng)式完成,獲得的是CL2,而不是CLO2(對(duì)于二氧化氯發(fā)生器應(yīng)該是獲得的產(chǎn)物中CLO2比例越高越好);③反應(yīng)應(yīng)具有必要的反應(yīng)停留時(shí)間,使原料能夠反應(yīng)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,一般來講,酸度越高,原料混合接觸良好,反應(yīng)溫度高(分子遷移速度快相當(dāng)于混合效果好),負(fù)壓爆氣(吸氣攪拌),都有利于提高反應(yīng)速度,減少所需的反應(yīng)停留時(shí)間。
對(duì)于發(fā)生工藝的優(yōu)化設(shè)計(jì),必須考慮諸多因素中影響zui大的因素,盡可能使反應(yīng)工藝條件優(yōu)化達(dá)到原料NACLO3轉(zhuǎn)化率高(利用率高),CLO2收率高,反應(yīng)過程安全可靠,簡(jiǎn)單更于實(shí)施。
濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司在開發(fā)二氧化氯發(fā)生器階段,做了大量的優(yōu)化條件試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)酸度和還原劑比例是影響該反應(yīng)的主要因素,(影響達(dá)到百分之幾至幾十),即氯酸鈉溶液和鹽酸的比例合適,使反應(yīng)過程具有理想的酸度和還原劑比例,將保證反應(yīng)過程NACLO2轉(zhuǎn)化率高,CLO2的收率較高,其它因素如反應(yīng)溫度,壓力都不是主要因素(同樣原料比例下具有百分之一至二的收率差距),并且溫度和壓力的影響是可通過優(yōu)化反應(yīng)器設(shè)計(jì)(更好混合,具有足夠反應(yīng)停留時(shí)間)加以解決的。
所以,濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司的二氧化氯發(fā)生器采用雙計(jì)量供料系統(tǒng),確保原料進(jìn)料比例準(zhǔn)確;采用具有足夠反應(yīng)停留時(shí)間的脈動(dòng)助混濃度梯度流式反應(yīng)器,確保原料在反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)*,這種優(yōu)化的設(shè)計(jì)工藝,使得濰坊金海源公司的二氧化氯發(fā)生器的工藝指標(biāo)較高。
目前國內(nèi)*的行標(biāo)(中國環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)條件HCRJ-067-1999)中關(guān)于二氧化氯發(fā)生器的幾個(gè)主要技術(shù)參數(shù)為:①CLO2發(fā)生能力,可以CLO2計(jì)也可以有效氯計(jì)不得低于額定指標(biāo)(如15000型設(shè)備小時(shí)有效氯產(chǎn)量不低于15000克);②二氧化氯(以有效氯計(jì))占總有效氯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)不少于55%(原料比例控制合適,百分比就高);③主要原料氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率不低于60%(酸度不夠,反應(yīng)停留時(shí)間不夠,原料轉(zhuǎn)化率就低)。
濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司的企標(biāo)中的相應(yīng)技術(shù)指標(biāo)為:①發(fā)生器產(chǎn)量不低于額定指標(biāo);②二氧化氯(以有效氯計(jì))占總有效氯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)大于60%;③原料氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率大于80%。
有些企業(yè)稱NACLO3轉(zhuǎn)化率高達(dá)85%,這沒有實(shí)際意義,只要酸的比例高,轉(zhuǎn)化率超過90%以上也容易達(dá)到,但反應(yīng)將按副反應(yīng)完成,CLO2得率低,對(duì)二氧化氯發(fā)生器而言沒有意義。另提到其收率為80%,這收率指什么?太含糊,應(yīng)該是產(chǎn)量中二氧化氯的比例越高越好,以二氧化氯占有效氯百分?jǐn)?shù)計(jì)。
二、 加熱問題
對(duì)于一般化學(xué)反應(yīng)來說,加熱溫度高,分子遷移速度快,分子更活躍,有利于加快反應(yīng)速度,但氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)只要達(dá)到一定酸度和具有還原劑,反應(yīng)速度本來就很快,濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司經(jīng)一系列試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在優(yōu)化的反應(yīng)條件下溫度對(duì)提高反應(yīng)產(chǎn)量或CLO2得率影響并不大,相反還有許多不利因素:①CLO2是見光受熱易分解的物質(zhì),加熱反應(yīng)溫度越高,越容易造成CLO2分解(有些企業(yè)發(fā)生器產(chǎn)物中二氧化氯比例低,與些因素有很大關(guān)系)。如果二氧化氯分解量大,速度快還可能引起反應(yīng)器爆裂;②目前其它企業(yè)的反應(yīng)器基本上都是塑料材質(zhì)的,用反應(yīng)器外水浴加熱方式,導(dǎo)熱效果很差,水浴控制溫度如果是80。C以上,內(nèi)部反應(yīng)液溫度是多少?③塑料反應(yīng)器在高溫下會(huì)軟化,影響承壓能力。長(zhǎng)時(shí)間高溫使塑料反應(yīng)器老化加快,使用壽命縮短;④電加熱元件在有酸氣、CLO2氣環(huán)境下,極易腐蝕,,有可能出現(xiàn)電接點(diǎn)過熱,打火現(xiàn)象,引發(fā)設(shè)備自燃(加熱型設(shè)備在使用中出現(xiàn)過多起此類事故);⑤加熱反應(yīng)大大增加了發(fā)生器的使用功率,每年多花費(fèi)的電費(fèi)數(shù)萬元。
國外商用型二氧化氯發(fā)生器就設(shè)備加熱反應(yīng)的設(shè)備,國內(nèi)有些企業(yè)在化學(xué)法二氧化氯發(fā)生器設(shè)備中采用加熱反應(yīng)工藝,并不是經(jīng)過大量科學(xué)試驗(yàn),是從優(yōu)化反應(yīng)提高得率確定的,一些是沿襲電解法發(fā)生器的加熱反應(yīng)工藝,生搬硬套來的,有的是從商業(yè)角度考慮增加設(shè)備賣點(diǎn)。還有的是仿制別人設(shè)備追求與已有設(shè)備的創(chuàng)新點(diǎn),到底加熱反應(yīng)是否科學(xué)?是否*化?可以說這些企業(yè)沒有科學(xué)試驗(yàn)依據(jù)。
濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司是國內(nèi)二氧化氯發(fā)生器的發(fā)明單位,是有較強(qiáng)的開發(fā)和技改能力,如果加熱反應(yīng)工藝使反應(yīng)效率更高,這么多年難道就搞不出加熱式反應(yīng)設(shè)備,如需要可能濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司的加熱方式和手段會(huì)比這些企業(yè)更*,更合理,更具有安全適用性。
濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司一貫在經(jīng)營(yíng)中,在產(chǎn)品開發(fā)中本著科學(xué)的態(tài)度,實(shí)事求是。追求反應(yīng)工藝的優(yōu)化,通過原料比例的準(zhǔn)確,原料混合效果強(qiáng)化,具有足夠的反應(yīng)停留時(shí)間,在不加熱條件下所達(dá)到的工藝指標(biāo)明顯高于其它企業(yè),而且設(shè)備使用的安全可靠性得到提高,故障率更低,更節(jié)能。
三、 負(fù)壓反應(yīng)式和正壓反應(yīng)式設(shè)備的比較
濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司是負(fù)壓式二氧化氯發(fā)生器的發(fā)明單位,許多年一直生產(chǎn)、推廣負(fù)壓式設(shè)備。到目前為止,濰坊金海源公司的負(fù)壓式設(shè)備仍處于國內(nèi)同行中技術(shù)水平和質(zhì)量水平(如全程負(fù)壓操作更安全,停機(jī)沒有CLO2氣體揮發(fā)出來,流量顯示直觀,計(jì)量準(zhǔn)確等)。正壓式設(shè)備的產(chǎn)生是因?yàn)樨?fù)壓式設(shè)備在實(shí)際使用中有許多局限。如不能帶壓投加到供水管道中,不能投加到高位水體中,不能遠(yuǎn)距離加藥(不能因射流器出口壓力大或阻力大影響射流器抽吸負(fù)壓能力,使其不能實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器的負(fù)壓反應(yīng))。上以往的發(fā)生器都是負(fù)壓式,正壓式發(fā)生器,有效濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司大膽創(chuàng)新,*能帶壓反應(yīng)不、帶壓直接投加的解決了困難現(xiàn)場(chǎng)使用要求。使二氧化氯發(fā)生器的使用范圍更寬,更方便??梢哉f正壓式設(shè)備的出現(xiàn)是二氧化所發(fā)生器的重要技術(shù)進(jìn)步。
但二氧化氯發(fā)生器在傳統(tǒng)的意識(shí)中是不安全的有可能會(huì)發(fā)生爆炸,所以國內(nèi)外發(fā)生器工藝一直都是采用負(fù)壓式爆氣,但射流爆氣又對(duì)使用范圍有很多局限。如在射流器后再用一臺(tái)泵加壓投藥,要解決泵的耐腐、系統(tǒng)配合等問題非常困難,既增大成本,使用又麻煩,故障特多。這引發(fā)了開發(fā)新工藝的動(dòng)機(jī)。濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司經(jīng)過試驗(yàn)和分析CLO2發(fā)生過程中引起爆炸的因素和條件。發(fā)現(xiàn)只要在反應(yīng)器中消除氣相聚集,就不可能發(fā)生CLO2爆炸,所以采用防氣相聚集的全液相反應(yīng)工藝就解決了正壓反應(yīng)中可能出現(xiàn)的安全問題。
對(duì)于正壓反應(yīng)工藝中原料轉(zhuǎn)化率和CLO2得率問題①首先從資料顯示CLO2在水中的溶解度是比較大的,并且隨著壓力增大,溶解度增大,反應(yīng)器壓力為0.1M/PA時(shí),CLO2的溶解度大于3萬MG/L,實(shí)際反應(yīng)時(shí)反應(yīng)液中二氧化氯濃度也只在2萬多MG/L,所以在正壓反應(yīng)中二氧化氯溶解在水中完成液相反應(yīng)沒有問題;②氯酸鈉與鹽酸反應(yīng)不是可逆反應(yīng),只要氯酸鈉和鹽酸反應(yīng)條件合適,并不會(huì)因?yàn)榉磻?yīng)液中CLO2濃度高影響氯酸鈉反應(yīng)轉(zhuǎn)化,所做的負(fù)壓反應(yīng)與正壓反應(yīng)對(duì)照實(shí)驗(yàn)中,在其它條件優(yōu)化前提下(原料比例,反應(yīng)時(shí)間,混合效果)正壓反應(yīng)(0.3M/PA)的氯酸鈉轉(zhuǎn)化率和CLO2得率幾乎沒有影響。
而正壓式發(fā)生器開發(fā)成功,使中國二氧化氯發(fā)生器的技術(shù)水平得到大大提升。
① 適用范圍更寬,對(duì)于帶壓的供水管,高位水塔等加藥現(xiàn)場(chǎng)都能直接加藥。
② 采用計(jì)量泵輸送原料和轉(zhuǎn)子流量計(jì)計(jì)量顯示,使原料進(jìn)料計(jì)量更準(zhǔn)確,更直觀。
③ 用計(jì)量泵后使二氧化氯發(fā)生器的控制水平得到提高,陸續(xù)開發(fā)出流量在線控制和余氯在線控制,遠(yuǎn)傳*控制方式。
④ 可以不用壓力水射流器,簡(jiǎn)化了投加工藝,降低用水量,降低了運(yùn)行能耗。
⑤ 操作更簡(jiǎn)便,真正能實(shí)現(xiàn)無須專人值守,隨制水系統(tǒng)運(yùn)行能自動(dòng)開、停機(jī)等比加藥,在停水、停電、缺料能自動(dòng)報(bào)警,停機(jī)。
正壓式發(fā)生器目前其它企業(yè)技術(shù)不過關(guān),主要是反應(yīng)器耐腐問題沒有解決,負(fù)壓式發(fā)生器的反應(yīng)器國內(nèi)外幾乎都是用PVC材料,但同樣用于正壓式發(fā)生器則因高酸度,高二氧化氯濃度條件下壓力越大,對(duì)塑料的腐蝕溶脹速度越快,使用壽命就越短。濰坊金海源公司經(jīng)一系列開發(fā)試驗(yàn)采用鉭鈦合金材料制造的反應(yīng)器有效解決了耐腐、耐壓?jiǎn)栴},使用安全可靠(zui早用的安陽自來水公司已近六年仍然未見損壞),而負(fù)壓式的PVC反應(yīng)器正常使用壽命一般也就1-3年,可見鉭鈦合金反應(yīng)器的使用壽命要比負(fù)壓式發(fā)生器的PVC反應(yīng)器使用壽命還要長(zhǎng)。
四、 小結(jié)
1、 各企業(yè)的二氧化氯發(fā)生器的技術(shù)性能優(yōu)劣,不在于其工藝條件中加熱溫度高低,反應(yīng)壓力高低,應(yīng)看其整個(gè)工藝條件是否優(yōu)化,設(shè)備結(jié)構(gòu)、配置是否合理,具有實(shí)用性、可靠性。應(yīng)從其企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、部門的檢測(cè)報(bào)告,比較其氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率,CLO2得率是否高,這些技術(shù)指標(biāo)高,當(dāng)然產(chǎn)品的工藝是優(yōu)化的。在優(yōu)化情況下實(shí)現(xiàn)產(chǎn)量,操作越簡(jiǎn)單,部件越簡(jiǎn)化,運(yùn)行成本越低,使用故障越低,使用壽命越長(zhǎng),其發(fā)生器的技術(shù)水平、產(chǎn)品質(zhì)量就越好。
2、 濰坊市金海源環(huán)保設(shè)備有限公司的發(fā)生器不用加熱,可帶壓反應(yīng)直接加藥。使得設(shè)備運(yùn)行電耗功率比加熱式低。不用大流量壓力水帶射流器,節(jié)省用水,節(jié)省供水泵電耗,供水管徑小,工程費(fèi)用節(jié)省,配套工程簡(jiǎn)化。并且發(fā)生器的運(yùn)行技術(shù)指標(biāo)高于行標(biāo)