SP-6802 微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x簡(jiǎn)介 

目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)“微量硫分析儀”的廠家很多，大多數(shù)都是采用色譜法對(duì)樣品氣的組分進(jìn)行分離；通過(guò)火焰光度檢測(cè)器 （FPD）把硫化物的含量（濃度）轉(zhuǎn)變成電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理 ；最后得出需要的硫化物的含量。

烴類和不含硫有機(jī)化合物燃燒時(shí)發(fā)出的光全靠?jī)x器的濾波系統(tǒng)把它阻擋在光電轉(zhuǎn)換通路之外。由于成本的原因，基本上都采用干涉濾光片來(lái)完成這項(xiàng)工作；而目前的干涉濾光片不可能將烴類燃燒時(shí)發(fā)出的光全部“濾掉”，這樣當(dāng)烴類和不含硫有機(jī)化合物流經(jīng)FPD檢測(cè)器時(shí)，必然會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的信號(hào)。這一點(diǎn)很容易用 “甲烷在儀器上出峰” 的事實(shí)來(lái)證明。很顯然，如果樣品氣中含有高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物的時(shí)候，用“反吹法分析總硫”將會(huì)使結(jié)果偏高。另外，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，采用雙噴嘴結(jié)構(gòu)的檢測(cè)器可以有效防止烴類干擾，但是經(jīng)過(guò)我們的試驗(yàn)效果不太理想。我們分析原因可能是由于CO₂在通過(guò)FPD時(shí)同樣要產(chǎn)生信號(hào)，這一點(diǎn)在分析CO₂中的硫化物時(shí)，前面有一個(gè)很高的峰就是CO₂產(chǎn)生的信號(hào)。

硫化物的種類繁多，定性問(wèn)題一直不容易解決。在實(shí)際工作中不可能擁有眾多硫化物的標(biāo)樣對(duì)遇到的硫化物逐一定性，多數(shù)情況下只需要對(duì)硫化物進(jìn)行粗略的定性——即要求確定該組分是否為硫化物，而不必要求確切知道是哪一種硫化物。正如 某擁有不少用戶的微量硫分析儀廠家在其《使用說(shuō)明書(shū)》中寫(xiě)到：“在實(shí)際工作中，多數(shù)情況下只需要對(duì)硫化物進(jìn)行大致的定性。如只需要看無(wú)機(jī)硫，低沸點(diǎn)有機(jī)硫，高沸點(diǎn)有機(jī)硫的的分布情況，以便指導(dǎo)脫硫工作的進(jìn)行。這種情況在許多化工廠是很普遍的。鑒于這種情況，一般分析人員采用的定性手段為：對(duì)硫化氫、硫氧化碳，可以用GDX301柱子進(jìn)行分離以便定性；對(duì)甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚，二硫化碳可以用TCP柱子分離以進(jìn)行定性；而對(duì)高沸點(diǎn)有機(jī)硫，一般不作定性，大多數(shù)采用反吹方式測(cè)定其總含量。也可直接用反吹法分析總硫，這也是本儀器的一大特點(diǎn)。”諸如此類的敘述在其他廠家的儀器使用說(shuō)明書(shū)中并不鮮見(jiàn)，可見(jiàn)大家都默認(rèn)這種做法。其實(shí)，在用以N₂做底氣的各種標(biāo)準(zhǔn)氣來(lái)檢驗(yàn)，上述方法是沒(méi)有大問(wèn)題的。但是，請(qǐng)注意?。?！工廠里的樣品氣不可能都類似“標(biāo)準(zhǔn)氣”，如果樣品氣里含有高級(jí)烴類，情況可能就不一樣了。多年前，我們?cè)谀郴蕪S就發(fā)現(xiàn)了 “用反吹法分析總硫?qū)?huì)使結(jié)果偏高”這一問(wèn)題。該儀器采用單柱反吹流程，即在H₂S和COS流出色譜柱后對(duì)色譜柱進(jìn)行反向吹掃，反吹峰即為總有機(jī)硫（和高級(jí)烴類及不含硫有機(jī)化合物）產(chǎn)生的信號(hào)。（順便說(shuō)明一下：NH₃在這里也會(huì)干擾總有機(jī)硫的分析結(jié)果）。由于事前已經(jīng)預(yù)計(jì)到高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物的干擾并詳細(xì)告訴該廠技術(shù)人員該儀器存在的缺陷以及應(yīng)對(duì)措施，工作人員和該廠技術(shù)人員共同在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行了測(cè)試。方法是用兩級(jí)溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH₃），再通入儀器分析，此時(shí)分析出的“總有機(jī)硫含量”可認(rèn)為是高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物產(chǎn)生的影響；從現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果看，這個(gè)影響值的范圍在0.05～0.18㎎s/Nm³之間。能否容忍由此帶來(lái)的偏差，就由用戶去決定了。

   此外，用TCP柱分離有機(jī)硫的儀器，也很容易受烴類干擾。因?yàn)榧琢虼?、甲硫? 乙硫醇、乙硫醚、二硫化碳、噻吩這幾種常見(jiàn)的有機(jī)硫在TCP柱上分離出峰的時(shí)間段內(nèi)，某些烴類等有機(jī)物可能（如果有的話）出峰，這無(wú)疑會(huì)給有關(guān)人員帶來(lái)困惑。舉個(gè)例子：某催化劑廠用微量硫分析儀監(jiān)控天然氣中微量硫的含量，某天發(fā)現(xiàn)脫硫后的天然氣中“甲硫醚”升高導(dǎo)致總硫超標(biāo)，為了保險(xiǎn)，更換了使用不久的脫硫劑。此舉引起脫硫劑廠的不滿，認(rèn)為這么短的時(shí)間內(nèi)該脫硫劑不可能穿透，但是因?yàn)楦鼡Q后該峰消失也就不好說(shuō)什么了。大約半個(gè)月后，該“甲硫醚”又出現(xiàn)了，這次脫硫劑廠堅(jiān)決不同意更換脫硫劑，決心查明原因還脫硫劑一個(gè)“清白”，他們用溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH₃），再通入儀器分析，結(jié)果“甲硫醚”基本沒(méi)有變化，事實(shí)證明該“甲硫醚”確系烴類或其他化合物產(chǎn)生的信號(hào)。（遺憾的是沒(méi)能確定它是何種化合物，其保留時(shí)間是2.4分左右，環(huán)己烷的保留時(shí)間是3.2分左右）。最終沒(méi)有更換脫硫劑，而過(guò)了一段時(shí)間該峰自己消失了。直到現(xiàn)在，還出現(xiàn)過(guò)多次這種現(xiàn)象。幸虧該廠裝置小，如果發(fā)生在大廠，損失很可能就上百萬(wàn)了。

      用化學(xué)吸收的方法雖然可行，但是操作比較麻煩，容易產(chǎn)生一些次生問(wèn)題，例如吸收不，樣品氣置換不干凈等，而且時(shí)間比較長(zhǎng)。

用色譜法分析硫化物，如何排除烴類（特別是C4、C5以上的高級(jí)烴類）和不含硫有機(jī)化合物的干擾一直是擺在硫分析工作者面前的一道難題。為此，山東 研制的SP-6801新型微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x，成功地解決了上述問(wèn)題。

一、主要特點(diǎn)：

     1、具有高溫轉(zhuǎn)化系統(tǒng)，可以將高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為甲烷，將有機(jī)硫化合物轉(zhuǎn)化成甲烷和硫化氫；把甲烷和硫化氫分離開(kāi)是不困難的，這樣就可以很方便地解決烴類和不含硫有機(jī)化合物對(duì)微量硫分析的影響，使分析結(jié)果更加真實(shí)準(zhǔn)確。

     2、氣路流程創(chuàng)新設(shè)計(jì)，具有簡(jiǎn)單多變的特殊功能，可以滿足不同對(duì)象的分析要求。儀器可以保證不讓樣品氣中的有機(jī)硫進(jìn)入無(wú)機(jī)硫分析柱，從而避免一般微量硫分析儀間隔一段時(shí)間就要對(duì)無(wú)機(jī)硫分析柱進(jìn)行吹掃（吹掃期間不能分析樣品）的弊端。

     3、具有自動(dòng)取樣進(jìn)樣系統(tǒng)，可在防爆要求不高的場(chǎng)合（例如中心化驗(yàn)室或分析小屋等地方）作在線分析儀使用。分析頻率可根據(jù)需要調(diào)節(jié)，最短可到3分鐘一個(gè)分析周期。

     4、可配CS₂滲透源（如果我們?nèi)〉觅Y質(zhì)，它就是一種標(biāo)準(zhǔn)樣源），可以很方便地檢查儀器的性能（重現(xiàn)性和靈敏度），有利于儀器調(diào)整和維修。

     5、配備特殊的取樣裝置，使該儀器具有目前的測(cè)量范圍：0.01～1200㎎/m³（以H₂S中S計(jì)）不用稀釋樣品，極大地方便了用戶，簡(jiǎn)化做工作曲線的操作，提高所做工作曲線的質(zhì)量。

6、用H₂氣作載氣，與目前同類儀器相比，節(jié)省了高純N₂，大大降低了用戶的使用成本。

      二、主要技術(shù)指標(biāo)：

1．撿出限：小于0.01㎎s/m³ （以H₂S中S計(jì)）。

2．不稀釋測(cè)量范圍：0.01～1200（5000）㎎s/㎡（以H₂S中S計(jì)）

3．?dāng)?shù)據(jù)重復(fù)性：用瓶裝的H₂S標(biāo)準(zhǔn)氣或儀器配備的CS₂滲透源氣體連續(xù)進(jìn)樣分析10次以上，分析結(jié)果的均方根誤差＜5%。

4．色譜柱溫度：室溫～100℃±0.5℃可調(diào)

5．滲透源溫度：室溫～50℃±0.1℃可調(diào)

6．鑒定器溫度：室溫～110℃±1℃可調(diào)

7．轉(zhuǎn)化爐溫度：室溫～900℃±5℃可調(diào)

8．高壓電源：－400V～－800V可調(diào)

儀器分析譜圖如下：

TCP柱

峰號(hào)     峰名           保留時(shí)間     峰高           峰面積           含量         

1        硫化氫          0.542       339617.281     -3247896.000     -53.6829     

2        甲硫醇          1.042       24238.637      207125.922       3.4235       

3        乙硫醇          1.427       617571.875     5925876.500      97.9460      

4        乙硫醚          3.138       26304.633      485130.969       8.0185       

5        噻吩            6.572       17172.539      562885.125       9.3037       

6        二甲      9.205       41936.629      1872063.000      30.9424      

7        甲乙二硫       14.277       3861.151       244963.984       4.0489       

GDX柱

峰號(hào)     峰名         保留時(shí)間     峰高          峰面積         含量        

1        六氟化硫      0.763       715.215       5123.004       2.9293      

2        硫化氫        1.435       16693.346     107360.883     61.3876     

3        羰基硫        2.438       2312.072      22888.201      13.0872     

4        二氧化硫      5.777       1610.956      39518.016      22.5959  

峰號(hào)     峰名       保留時(shí)間     峰高           峰面積          含量        

1        硫化氫      1.723       163118.156     1372517.750     34.3276     

2        羰基硫      2.093       293835.656     2625776.000     65.6724    

儀器檢測(cè)限：

分析譜圖：

峰號(hào)       峰名           保留時(shí)間        峰高         峰面積        含量       

1        硫化氫（1.37）      1.600       394620.969     4622468.000    0.0000     

2        羰基硫(1.06)        2.635       305324.375     3735840.000     0.0000         

3        硫化氫(0.685)       5.553       132901.516     1519731.750     0.0000     

4        羰基硫(0.530)       6.545       106831.531     1253844.250     0.0000     

5        硫化氫(0.343)       9.925       37068.563      414893.938      0.0000     

6        羰基硫(0.265)      10.885       30003.568      345664.344      0.0000       

7        硫化氫(0.171)      13.002       10237.220      114093.570      0.0000     

8        羰基硫(0.133)      13.942       8423.220       96528.680       0.0000     

9        硫化氫(0.086)      16.560       2432.306       27292.363       0.0000     

10       羰基硫(0.066)      17.477       2085.343       24545.432       0.0000        

11       硫化氫(0.043)      19.777       640.828        7244.033        0.0000     

12       羰基硫(0.033)      20.690       570.605        6905.695        0.0000     

13       硫化氫(0.022)      24.022       175.104        1946.101        0.0000     

14       羰基硫(0.017)      24.952       169.497        2203.323        0.0000     

15       硫化氫(0.011)      27.165       59.332         741.617         0.0000     

16       羰基硫(0.009)      28.083       57.000         665.900         0.0000     

17       硫化氫(0.006)      30.683       24.680         207.905         0.0000     

18       羰基硫(0.005)      31.630       27.218         355.967         0.0000