由于高純水中離子很少，這樣在參比電極和測(cè)量電極之間還有一擴(kuò)散電阻，此電位E5的穩(wěn)定與否，亦影響pH值測(cè)量的穩(wěn)定性，因此，純水pH測(cè)量中應(yīng)盡量避免參比電極和測(cè)量電極之間距離太遠(yuǎn)，從而造成兩電極之間的阻抗太大，導(dǎo)致易受流速變化的影響，而在線PH計(jì)復(fù)合電極則很好地解決了這一問(wèn)題，分立電極是不合適的!在線pH計(jì)測(cè)量高純水的問(wèn)題,一般來(lái)說(shuō)，我們用在線PH計(jì)對(duì)高純水PH值測(cè)量是較困難的，主要原因有如下幾個(gè)方面：
測(cè)量超純水的pH計(jì)需要用到特殊的電極，它接一個(gè)金屬的接地的附件。通過(guò)接地，來(lái)增大電路的電容，從而降低了電信號(hào)的噪聲。同時(shí)由于接地分流了電荷，所以使得測(cè)量信號(hào)的穩(wěn)定時(shí)間增大，在某種程度上也就降低了靜電雙電層的強(qiáng)度。電極的附件還包括流動(dòng)的聯(lián)結(jié)點(diǎn)或著凝膠裝填的參比電極，這可以在測(cè)量pH值時(shí)快速的在聯(lián)結(jié)點(diǎn)兩側(cè)建立電位平衡。流過(guò)聯(lián)結(jié)點(diǎn)的電解液偶爾會(huì)阻塞聯(lián)結(jié)點(diǎn)，將整個(gè)測(cè)量電路放置在配件旁邊，可以讓待測(cè)樣品的電荷釋放掉，從而保持測(cè)量電極承受的壓力的穩(wěn)定。
1.因?yàn)榧兯旧砭彌_能力特別弱，極其容易受到污染，極容易改變本身的pH值。若在純水中混入2ppm雜質(zhì)，pH變化特別明顯。例如：混入2ppmNaoHpH值從7→10，2ppmCO2pH值從7→6，2ppmNH3，pH值從7→7.8，一般實(shí)際pH測(cè)量中，影響主要來(lái)自電解液漏到純水中對(duì)pH值的影響和空氣中CO2在純水中溶解后的影響，無(wú)論哪種情況，此時(shí)測(cè)得的結(jié)果均不是純水的pH值。因此，純水中pH值的測(cè)量，應(yīng)盡量避免使用添加(KCL)溶液的電極。
2.高純水的導(dǎo)電性很差，容易受到外界電磁場(chǎng)干擾，同時(shí)流動(dòng)過(guò)程中，極易產(chǎn)生靜電、聲場(chǎng)等，影響測(cè)量穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性。因此純水pH值的測(cè)量必須采用低阻敏感膜電極，這樣可以有效降低靜電、磁場(chǎng)、聲場(chǎng)的干擾，同時(shí)又使電極響應(yīng)靈敏。
3.不同溶液接觸時(shí)，其界面會(huì)產(chǎn)生電勢(shì)，俗稱接界電位E6。接界電位的穩(wěn)定與否，直接影響pH測(cè)量的穩(wěn)定性。再者，接界面積越小，則接界電位越大，越易造成測(cè)量的困難。因此純水pH測(cè)量，必須采用大接界面的電極，同時(shí)保持接界面流速恒定且小，這樣才能保證穩(wěn)定的接界面!而傳統(tǒng)的加KCL溶液電極，陶瓷芯截面很小，這樣接界電位就很大，而若改為磨砂口或增加陶瓷芯，KCL溶液又大量滲透而污染溶液，這種PH計(jì)電極是不適宜測(cè)純水的，現(xiàn)在很多公司都采用目前國(guó)外流行大截面的環(huán)形Teflon隔膜，很好地解決這些問(wèn)題。隔膜中填充的高分子聚合物可以保證恒定且小的流速(10-8/小時(shí)，而陶瓷隔膜電極為1滴/5分鐘)，這樣避免了KCL滲透造成的純水污染，又保持了接界電位的穩(wěn)定。
4.由于高純水中離子很少，這樣在參比電極和測(cè)量電極之間還有一擴(kuò)散電阻，此電位E5的穩(wěn)定與否，亦影響pH值測(cè)量的穩(wěn)定性，因此，純水pH測(cè)量中應(yīng)盡量避免參比電極和測(cè)量電極之間距離太遠(yuǎn)，從而造成兩電極之間的阻抗太大，導(dǎo)致易受流速變化的影響，而在線PH計(jì)復(fù)合電極則很好地解決了這一問(wèn)題，分立電極是不合適的!
5.流速對(duì)純水的pH測(cè)量影響亦很大，如果流速不穩(wěn)定，則導(dǎo)致接界電位E6和擴(kuò)散電位E5不穩(wěn)定，從而使得pH值測(cè)量不穩(wěn)定和不準(zhǔn)確。因此，純水pH測(cè)量中應(yīng)盡量保持流速恒定，這樣才不致因流速的變化引起有關(guān)電位不穩(wěn)，從而造成pH波動(dòng)。這是一無(wú)法改變的現(xiàn)實(shí)。目前任何純pH電極都會(huì)受流速影響，這是理論特性決定的，若宣稱其純水pH電極不受流速影響是違反理論的，是不可能的。
pH計(jì)的主要測(cè)量部件是玻璃電極和參比電極，玻璃電極對(duì)pH敏感，而參比電極的電位穩(wěn)定。陽(yáng)健精密pH計(jì),將pH計(jì)的這兩個(gè)電極一起放入同一溶液中，就構(gòu)成了一個(gè)原電池，而這個(gè)原電池的電位，就是這玻璃電極和參比電極電位的代數(shù)和。
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