流化床芬頓罐原理于1894 年由H.J.Fenton 發(fā)現(xiàn)當(dāng) H2O2 及Fe2+共同存在時(shí),其分解 tartaric acid 能力高于兩者單獨(dú)存在時(shí),直到1934 年由Haber 及Weiss 氏證實(shí)Fenton 可用來氧化有機(jī)化合物(Carberry and Yang, 1994)。
Fenton法是過氧化氫與亞鐵離子與酸性條件下,生成具強(qiáng)氧化能力的氫氧自由基(OH?)氧化有機(jī)物,亞鐵離子被氧化成三價(jià)鐵離子,故Fenton 程序同時(shí)兼具氫氧自由基氧化與鐵鹽混凝雙重功能,其反應(yīng)機(jī)制如下:
Fe2+ + H2O2→Fe3+ + OH•+ OH-
(1) Fe2+ + OH•→Fe3+ + OH-
(2) OH•+ H2O2→HO2•+ H2O
(3) Fe2+ + HO2•→Fe(HO2)2+
(4) Fe3+ +HO2•→Fe2+ + O2 + H+
(5) HO2•→O2•- + H+
(6) Fe3+ + O2•- →Fe2+ + O2
(7) HO2•+ HO2•→H2O2 + O2
(8) OH•+ HO2•→H2O + O2
(9) OH•+ O2•-→OH- + O2
(10) OH•+ OH•→H2O2 (11)
當(dāng)Fe2+于H2O2 與酸性條件(低pH)反應(yīng)時(shí),產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力氫氧化氫自由基(OH?),(OH?)氧化能力僅次于氟,其標(biāo)準(zhǔn)還原電位E0=2.80 volt。Fe2+被H2O2 氧化成Fe3+,F(xiàn)e2+與Fe3+鐵鹽為化學(xué)混凝常用之鐵鹽混凝劑,此外Fe3+會與H2O2 反應(yīng),產(chǎn)生•HO2,F(xiàn)e2+亦會與•OH反應(yīng)。
流化床芬頓罐 廢水處理時(shí),水中會含有一種以上有機(jī)物,當(dāng)有機(jī)物存在時(shí),其氧化機(jī)制可分為兩種: 1、氫氧自由基的加成;2、氫原子奪取。方程式中R、RHn 及RH?n-1分別為參與反應(yīng)有機(jī)物及中間產(chǎn)物,R’為最終產(chǎn)物。 OH?+ R → (OH?)→ RHn OH?+ RHn → (RH?n-1) + H2O→ R’ Fenton 混凝則為亞鐵離子反應(yīng)產(chǎn)生三價(jià)鐵離子與氫氧根離子產(chǎn)生, [Fe(H2O)6]3+ + H2O → [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+ [Fe(H2O)5OH]2+ + H2O →[Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+ 在pH 為3-7 的條件下,上述生成物會產(chǎn)生如下反應(yīng) 2 [Fe(H2O)5OH]2+ → [Fe2(H2O)8(OH)2]4+ + 2H2O [Fe2(H2O)8(OH)2]4+ + H2O →[Fe(H2O)7(OH)3]3+ + H3O+ [Fe2(H2O)7(OH)3]3++[Fe(H2O)5OH]2+→[Fe(H2O)7(OH)3]3++H2O+ 。
鐵氧體法為目前有效降低芬頓處理費(fèi)用的方法之一,其于1959年Feitkenecht提出有關(guān)Fe(OH)2懸浮液通過空氣氧化形成鐵氧體報(bào)告。通過文獻(xiàn)可以知道鐵氧體可以有效降低芬頓反應(yīng)第6步反應(yīng)勢能;和降低第5步反應(yīng),從而降低雙氧水的用量。
流化床芬頓罐是利用流化床的方式使Fenton 法所產(chǎn)生之三價(jià)鐵大部分得意結(jié)晶或沉淀附著在流化床的填料上,是一項(xiàng)結(jié)合了化學(xué)氧化(Fenton 法)、異相化學(xué)氧化(H2O2/Fenton)、流化床結(jié)晶及Fenton的還原溶解等功能的新技術(shù)。
流化床芬頓罐這項(xiàng)技術(shù)將傳統(tǒng)的Fenton 氧化法作了大幅度的改良,如此可減少Fenton 法大量的化學(xué)污泥量,同時(shí)填料表面形成的鐵氧體具有異相催化的效果,而流化床的方式亦促進(jìn)了化學(xué)反應(yīng)及傳質(zhì)效率,使COD去除率提高。
廢水進(jìn)入流化床中與亞鐵離子和雙氧水進(jìn)行反應(yīng),然后通過水流分布器將廢水,亞鐵的混合液進(jìn)行均勻布水,布水完成后流化床內(nèi)的催化填料表面附著的鐵氧體降低雙氧水的分解勢能,使雙氧水氧化的起始吉布斯自由能降低,從而減少雙氧水氧化亞鐵離子成為三價(jià)鐵離子的量,進(jìn)而減少加入雙氧水無效分解,提高雙氧水的利用率。雙氧水添加量進(jìn)行減少了,運(yùn)行費(fèi)用可以大幅降低,根據(jù)相關(guān)工程經(jīng)驗(yàn)流化床芬頓反應(yīng)器可以比其他芬頓反應(yīng)器的運(yùn)行費(fèi)用降低至少1/3以上。
流化床芬頓罐由于填料處于流化狀態(tài),使雙氧水產(chǎn)生的氫氧自由基與廢水中的有機(jī)物幾率大大增加,縮短反應(yīng)時(shí)間,降低處理設(shè)施的容積,從而降低處理設(shè)施的造價(jià),根據(jù)相關(guān)工程比較處理設(shè)備造價(jià)可以降低1/4以上。流化床芬頓反應(yīng)器內(nèi)不需要外加動(dòng)力進(jìn)行攪拌,可以減少雙氧水因劇烈攪動(dòng)造成的無效分解,降低雙氧水用量,降低運(yùn)行費(fèi)用;不需要外加動(dòng)力攪拌也可以降低空氣中氧氣對廢水的復(fù)氧,減少亞鐵的無效氧化,降低運(yùn)行費(fèi)用;無動(dòng)力攪拌,可以降低系統(tǒng)電耗,降低運(yùn)行費(fèi)用。
流化床芬頓反應(yīng)器采用特殊結(jié)構(gòu)制作,可以增加各物質(zhì)之間的傳質(zhì)效率,縮短反應(yīng)時(shí)間及降低藥品消耗,降低運(yùn)行費(fèi)用。