水中的苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯、異丙苯、苯乙烯等幾種化合物。除苯是已知的致癌物外,其它幾種化合物對(duì)人體和水生生物均有不同程度的毒性。苯系物的工業(yè)污染源主要源于石油化工、煉焦化工的排放廢水。如茂名石化乙烯工業(yè)公司的芳烴車間排污水、裂解車間排污水等都含有大量苯系物。因此,測定水中苯系物含量對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要的意義。水中揮發(fā)性苯系物常用的富集方法有頂空法、二硫化碳萃取法、汽-液平衡法等。近年來,在樣品的快速采集、分離和濃縮及技術(shù)改進(jìn)方面均有報(bào)道。
本方法利用苯系物易揮發(fā)的特性,結(jié)合頂空進(jìn)樣器的進(jìn)樣技術(shù),采用頂空-氣相色譜法,擁有了較滿意的分析結(jié)果。該方法具有簡便、快速、靈敏度高、重現(xiàn)性好、能實(shí)現(xiàn)半自動(dòng)化的特點(diǎn)。

GC-9860氣相色譜儀

一、儀器主要特點(diǎn)：

1、GC-9860氣相色譜儀采用線性優(yōu)化兩廂外觀設(shè)計(jì)，全微機(jī)自動(dòng)控制系統(tǒng),可調(diào)式中文高清液晶顯示屏，顯示內(nèi)容豐富直觀；中文鍵盤式操作，設(shè)定參數(shù)及操作非常方便。

2 、全新雙CPU設(shè)計(jì)、高集成的電子電路技術(shù)，**高集成芯片的應(yīng)用使儀器具有優(yōu)良的可靠性及抗*力, 控溫的精度高。

3、多氣路、大體積柱室的設(shè)計(jì),*多可同時(shí)裝三根色譜柱、同時(shí)安裝 FID、TCD兩種檢測器， 并可方便地?cái)U(kuò)充 ECD , FPD , NPD 三種檢測器，以及擴(kuò)裝頂空進(jìn)樣器、氣體進(jìn)樣器和轉(zhuǎn)化爐等外控設(shè)備，**實(shí)現(xiàn)了一機(jī)多用。 

4、可同時(shí)配備兩個(gè)填充柱汽化室(PIP)和一個(gè)獨(dú)立毛細(xì)管分流/不分流專用系統(tǒng)（SPL），汽化室的設(shè)計(jì)借鑒了國外同類型產(chǎn)品的小型化設(shè)計(jì)，升溫速度快、無進(jìn)樣死角,具有優(yōu)良的毛細(xì)管分流 /不分流進(jìn)樣器（SPL）及尾吹系統(tǒng)，可方便地安裝小口徑毛細(xì)柱、大口徑毛細(xì)柱和各種填充柱。

5、具有八階線性程序升溫功能,滿足于多組分的樣品分析。  柱室具有變頻智能化后開門自動(dòng)降溫系統(tǒng)， 降溫速度非常快，（從280℃降到50℃只需要5分鐘) 實(shí)現(xiàn)了**意義上的近室溫操作。 

6、具有六路獨(dú)立的控溫系統(tǒng).適用于加裝轉(zhuǎn)化爐等多路控溫需求;柱室、氣化室、氫焰檢測室、熱導(dǎo)檢測室、輔助1、輔助2均采用了模塊化設(shè)計(jì),安裝更換更為方便。

7、具有掉電保護(hù)功能，自動(dòng)記憶設(shè)定參數(shù)。具有抗電源突變干擾功能和秒表計(jì)時(shí)功能，并設(shè)計(jì)多種自糾功能。 

 8、具有“0℃”和超溫保護(hù)功能，溫度為“0℃”或超過所設(shè)上限自動(dòng)停止加熱并報(bào)警；并有提示故障原因及報(bào)警提示。 同類產(chǎn)品中**斷氣保護(hù)及提示功能，可**限度保護(hù) TCD鎢絲和色譜柱不受損害。  
 9、寬范圍的故障自我診斷功能，36種自診斷信息，隨時(shí)顯示故障原因及處理方法。  
二、儀器技術(shù)參數(shù)：
色譜柱室溫度：控溫范圍：室溫+10℃～399℃      溫精度：優(yōu)于±0.1℃
溫度梯度：柱有效區(qū)域不大于2%
設(shè)定控溫度與顯示溫度之間偏差不大于1℃
設(shè)定溫度與實(shí)際溫度之間偏差不大于2%
氣 化 室：控溫精度：±0.1℃（室溫+15℃～200℃）；     大于200℃為±0.2℃ 
檢 測 室：控溫精度：±0.1℃（室溫+15℃～200℃）；     大于200℃為±0.2℃

試驗(yàn)部分
1.1 主要儀器和試劑
氣相色譜儀:魯創(chuàng)儀器公司的GC-9860氣相色譜儀(配有FID 檢測器)；頂空進(jìn)樣器:AHS6890型高壓頂空進(jìn)樣器；工作站：雙通道色譜工作站；頂空瓶:20ml頂空瓶(帶內(nèi)涂聚四氟乙烯膜的瓶蓋和鋁密封蓋)。
苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯均為色譜純標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；氯化鈉:分析純；純水:不含苯系物；高純氮?dú)狻⒖諝?、氫氣?/span>
1.2 色譜條件
色譜柱:HP-1(交聯(lián)甲基聚硅氧烷) 30m×0.32mm×0.25μm；柱溫:40℃保持3min,10℃/min升溫至130℃,保持2min；進(jìn)樣口溫度:200℃；檢測器溫度:150℃；柱頭壓:0.06mPa。
1.3 頂空進(jìn)樣器條件
樣品溫度:40℃；進(jìn)樣針溫度:40℃；傳輸線溫度:40℃；氣相循環(huán)時(shí)間:20min；加熱時(shí)間40min；加壓時(shí)間:015min；進(jìn)樣時(shí)間:015min；抽樣時(shí)間:015min。
1.4 樣品的保存
取水樣時(shí)應(yīng)使樣品充滿空間,不留空隙,并加蓋密封。樣品應(yīng)在冰箱中保存,7 日內(nèi)處理完畢,14 日內(nèi)分析完。
1.5 樣品分析
取10ml水樣于20ml頂空瓶中,加入4gNaCl,加蓋密封。置于頂空進(jìn)樣器的樣品盤中,設(shè)置好頂空進(jìn)樣器和GC-9860氣相色譜儀的分析條件,啟動(dòng)頂空進(jìn)樣器和GC系統(tǒng),以保留時(shí)間進(jìn)行定性分析、以峰面積進(jìn)行定量分析。用外標(biāo)法測校正曲線。表1是幾種水樣的分析結(jié)果。芳烴車間排污水的樣品和標(biāo)樣的色譜圖見圖1、圖2。
1.6 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制
根據(jù)各物質(zhì)的密度,用2μl微量注射器抽取苯系物標(biāo)準(zhǔn)物,配成質(zhì)量濃度為1mg/L的苯系物混合溶液作為苯系物的儲(chǔ)備液。該儲(chǔ)備液應(yīng)于冰箱中保存,一周內(nèi)有效。
1.7 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配成苯系物質(zhì)量濃度分別為10,20,40,60,80,100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。取不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,按樣品分析方法進(jìn)樣分析,并繪制出濃度- 峰面積校正曲線。各組份的校正曲線見表2。
2 結(jié)果與討論
2.1 水中含鹽量的影響
根據(jù)文獻(xiàn),向水樣中加入一定量的NaCl 可以適當(dāng)提高方法的靈敏度。在10ml水樣中分別加入不同量的NaCl,以鄰二甲苯的峰高為例,NaCl 的加入量與峰高的關(guān)系見表3。由表3可見,選擇10ml水樣中加入4 g NaCl 為宜。
2.2 氣/液體積比的影響
20ml的頂空瓶,用同一水樣在氣/液體積比分別為3/1、2/1、1/1的條件下測定(考慮到加入鹽后液面升高,分別取5ml、7ml、10ml水樣),以鄰二甲苯為例,其峰高與氣/液體積比的關(guān)系見表4。表4表明,氣/液體積比減少即取水量增加,響應(yīng)值增高。但考慮到頂空進(jìn)樣針較長,為了避免針頭插入液面之下,故選擇氣/液體積比為1/1,即取10ml水樣。
2.3 平衡溫度的影響
提高平衡溫度可以使更多的苯系物從水相中進(jìn)入氣相,使蒸汽分壓增大,響應(yīng)值增大,靈敏度提高,但太高的平衡溫度會(huì)導(dǎo)致水蒸汽進(jìn)入色譜系統(tǒng)。本方法選用40℃為平衡溫度。
2.4 平衡時(shí)間的影響
初溫為4℃的水樣,在40℃時(shí)分別平衡5,15,25,35,38,40,45,50min,然后以頂空進(jìn)樣器進(jìn)樣,以鄰二甲苯為例,峰高與平衡時(shí)間的關(guān)系見圖3。圖3表明,隨平衡時(shí)間延長,響應(yīng)值也增加,在40min達(dá)到氣液兩相平衡,響應(yīng)值已不隨時(shí)間變化,為了提高工作效率,選擇平衡時(shí)間40min。
2.5 污染物的干擾
干擾本法測定的物質(zhì)主要是一些其它的揮發(fā)性有機(jī)物,可以通過程序升溫及調(diào)節(jié)柱頭壓使干擾物對(duì)測定物的影響減至*小。試驗(yàn)表明,用本方法測定苯系物無較大的干擾。
2.6 方法的精密度和回收率
在同一試驗(yàn)條件下對(duì)不同質(zhì)量濃度的樣品進(jìn)行重復(fù)測定,精密度試驗(yàn)結(jié)果見表5。在同一試驗(yàn)條件下往不同質(zhì)量濃度的樣品中加入20μg/L的標(biāo)樣,進(jìn)行重復(fù)測定,回收率試驗(yàn)結(jié)果見表5。表5表明,方法的重復(fù)性和回收率都較好。
3 結(jié)論
本方法用頂空進(jìn)樣技術(shù)分析水中的苯系物,包括苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯,提出了頂空進(jìn)樣器的**分析條件。方法的回收率為91%～98%、由于方法采用了頂空進(jìn)樣器,使分析準(zhǔn)確、方便、重復(fù)性高,且實(shí)現(xiàn)了樣品分析半自動(dòng)化。