背景介紹:
光化學(xué)煙霧污染是當(dāng)前范圍內(nèi)的區(qū)域性空氣污染問題之一。主要是由對(duì)流層中的氮氧化物、揮發(fā)性有機(jī)物在特殊的氣象條件下(光照、無風(fēng)或微風(fēng)),經(jīng)過一系列復(fù)雜的光化學(xué)反應(yīng),生成包括臭氧、過氧化物、醛及過氧乙酰硝酸酯等一系列二次污染物的過程。在這些二次污染物中,臭氧所占比重。眾多研究表明,臭氧對(duì)人體、材料、農(nóng)作物都有*的危害性。隨著城市化和工業(yè)化進(jìn)程的加速,自上世紀(jì)九十年代末至今,近地面高濃度的臭氧污染已成為我國(guó)大部分地區(qū)嚴(yán)峻的大氣問題。
揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱VOCs)在對(duì)流層光化學(xué)氧化循環(huán)中起到關(guān)鍵作用,是城市和區(qū)域二次氣態(tài)污染物的重要前體物,直接或間接地控制光氧化劑的生成速度和效率,對(duì)大氣氧化潛勢(shì)有著重要影響。揮發(fā)性有機(jī)物組成復(fù)雜,通??煞譃榉羌淄樘?xì)浠衔铮∟on-methane hydrocarbons,簡(jiǎn)稱NMHCs)、含氧有機(jī)物(Oxygenated Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱OVOCs)及鹵代烴等幾大類,其中非甲烷碳?xì)浠衔锼急戎亍?/span>
GC5000儀器分析系統(tǒng)參考EPA PAMS標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì),以揮發(fā)性有機(jī)物中的C2-C12碳?xì)浠衔餅楸O(jiān)測(cè)目標(biāo),為相關(guān)部門監(jiān)測(cè)臭氧前體物提供準(zhǔn)確的具有代表性的長(zhǎng)期資料;使空氣污染防治有關(guān)單位能夠客觀地掌握空氣質(zhì)量狀況,尋找并建立完整的臭氧與其前體物及氣象條件間的相互關(guān)系,找到臭氧污染的成因,繼而研究出可行的防制策略。
關(guān)于PAMS:
PAMS是Photochemical Assessment Monitoring Stations的縮寫,中文名光化學(xué)評(píng)估監(jiān)測(cè)站。1990年通過了空氣清潔法修訂案(Clean Air Act Amendments),同時(shí)EPA要求各州在臭氧污染嚴(yán)重地區(qū)建立光化學(xué)評(píng)估監(jiān)測(cè)站,全面監(jiān)測(cè)臭氧及臭氧前體以了解臭氧污染發(fā)生的原因。
AMA GC5000系統(tǒng)構(gòu)成:
GC5000型揮發(fā)性有機(jī)物在線色譜監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由德國(guó)AMA Instruments公司累積二十年的經(jīng)驗(yàn)開發(fā)、設(shè)計(jì)和制造,技術(shù)*,性能穩(wěn)定,無需人員值守。
系統(tǒng)具有ppt級(jí)的高檢測(cè)靈敏度,參考EPA PAMS標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì),針對(duì)臭氧前體物中C2-C12碳?xì)浠衔锏拈L(zhǎng)期監(jiān)測(cè)而進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化。
目前,GC5000系列已在德國(guó)、荷蘭、比利時(shí)、希臘、巴西、意大利、西班牙、韓國(guó)等國(guó)家的空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)中得到廣泛應(yīng)用。另外,柏林、臺(tái)北、漢城的超級(jí)站也在使用這套系統(tǒng)。
北京、南京、廣州、天津、深圳等城市大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)已選用該套設(shè)備。同時(shí),該套系統(tǒng)已應(yīng)用于廣州亞運(yùn)會(huì)大氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)。
核心設(shè)備:
* GC5000 VOC分析色譜 (目標(biāo)化合物 C2-C5);
* GC5000 BTX分析色譜 (目標(biāo)化合物 C6-C12);
* DIM200動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)器 (稀釋倍數(shù)2500倍);
輔助設(shè)備:
* 氣源:高純氮、高純氫、壓縮空氣;
* 氣體預(yù)處理裝置,凈化載氣和助燃?xì)猓?/span>
* PAMS 標(biāo)準(zhǔn)氣體(56種混合標(biāo)樣, 1ppm);
* 數(shù)據(jù)計(jì)算機(jī);
* 19’標(biāo)準(zhǔn)機(jī)柜;
相關(guān)功能:
為了用戶方便地了解儀器狀況,查看譜圖和數(shù)據(jù),AMA軟件智能監(jiān)控分析色譜的運(yùn)行狀態(tài),同時(shí)保存系統(tǒng)工作時(shí)期發(fā)生的有關(guān)監(jiān)測(cè)、校準(zhǔn)、斷電及其它事件記錄,方便用戶回溯系統(tǒng)狀態(tài)和數(shù)據(jù)質(zhì)量。
通過網(wǎng)絡(luò),用戶能夠遠(yuǎn)程登錄系統(tǒng)界面,查看運(yùn)行狀況。維護(hù)工程師可以遠(yuǎn)程協(xié)助,提高系統(tǒng)維護(hù)效率。同時(shí)分析色譜的數(shù)據(jù),備份到數(shù)據(jù)工控機(jī)(txt文件),防止儀器損壞導(dǎo)致原始數(shù)據(jù)丟失。
技術(shù)規(guī)范:
系統(tǒng)技術(shù)指標(biāo)符合歐盟和EPA對(duì)大氣中臭氧前體物監(jiān)測(cè)的規(guī)范要求
* the VDI guideline 2100 of the EU guideline 2002/3/EC ,from February 12th 2002;
* the guidelines of the Technical Assistance Document EPA/600-R-98/161 of US EPA,from September 30th 1998。
技術(shù)特點(diǎn):
精確控制采樣流量和樣品量:GC5000色譜使用質(zhì)量流量計(jì)控制采樣流量,累加獲得樣品體積,可以避免環(huán)境壓力和溫度的影響。
兩級(jí)樣品富集技術(shù)(針對(duì)低碳組分):兩級(jí)樣品富集技術(shù)能夠提供高容量的樣品富集體積(對(duì)C2化合物的穿透體積大于800ml),以及樣品聚焦能力(保證色譜出峰分離度高,同時(shí)峰形優(yōu)秀。)
注:右側(cè)色譜圖中,編號(hào)分別為1-乙烷 ;2-乙烯;3-丙烷;
吸附管工作溫度>10°C:吸附管在樣品富集和聚焦階段的工作溫度高于10°C,避免富集模塊出現(xiàn)冷凍情況。適合無人值守的觀測(cè)站點(diǎn)長(zhǎng)期運(yùn)行;
極性的反萃取柱作為預(yù)柱:極性的反萃取柱能夠截留環(huán)境空氣樣品中的高沸點(diǎn)有機(jī)物及水汽。避免目標(biāo)化合物以外的高沸點(diǎn)物質(zhì)導(dǎo)致的分析周期延長(zhǎng);避免水汽引起色譜保留時(shí)間偏移導(dǎo)致的色譜峰識(shí)別錯(cuò)誤。同時(shí),被截留的物質(zhì)在分析周期里會(huì)被反向吹出預(yù)柱。
60m的毛細(xì)管色譜柱:長(zhǎng)的色譜柱,能夠獲得的分離效率,為優(yōu)秀分析眾多目標(biāo)化合物提供保證。
全電動(dòng)控件:系統(tǒng)內(nèi)部采用全電動(dòng)控件,相對(duì)于氣動(dòng)控件,能有效降低儀器的維護(hù)量。同時(shí)避免了氣動(dòng)閥門使用過程中可能出現(xiàn)的因漏氣而造成的氣體損失。
性能參數(shù):
GC5000 VOC色譜分析儀
功能:全天自動(dòng)連續(xù)24h采樣,使用兩級(jí)富集,色譜柱進(jìn)行分離,分析C2~C5有機(jī)物種;
量程范圍:0~300ppb;
檢出限:0.05ppb(丙烷為例);
分析周期:30~60min;
采樣:
采樣時(shí)間:0~99min(可調(diào));
流量:10~50 ml/min(可調(diào));
質(zhì)量流量控制計(jì)(MFC)控制;
采樣體積:200~800 ml(可調(diào));
富集:
雙極富集:
一級(jí)富集柱:采樣溫度15°C,熱解析溫度350°C;
二級(jí)富集柱:聚焦溫度20°C,熱解析溫度350°C;
加熱速度:40°C/s;
色譜柱箱:
石英玻璃毛細(xì)管柱,長(zhǎng)度30m~60m;
柱箱溫度范圍:40-210 °C;
升溫速率:1-25 °C/min(以1 °C/min增加);
載氣:N2,99.999%,3bar;
FID-氫火焰離子化檢測(cè)器;
要求氫氣(H2)和助燃空氣供應(yīng);
氫氣,99.999%,3bar;
助燃空氣,99.999%,3bar;
校準(zhǔn):允許單點(diǎn)/多點(diǎn)校準(zhǔn);
輸出:智能顯示圖譜、參數(shù)規(guī)格、運(yùn)行狀態(tài)等,可通過系統(tǒng)菜單完成各種參數(shù)的設(shè)定、編輯及結(jié)果處理等操作;
電源:220V 50HZ;
運(yùn)行環(huán)境:
溫度:0~40°C(如果溫度超過溫度范圍,需要加裝空調(diào));
相對(duì)濕度:5~95%無冷凝;
外觀:19”×6 HU×600mm,標(biāo)準(zhǔn)機(jī)箱,重量35 kg;
GC5000 BTX色譜分析儀
功能:全天自動(dòng)連續(xù)24h采樣,使用單級(jí)富集,色譜柱進(jìn)行分離,分析C6~C12有機(jī)物種;
量程范圍:0~300ppb;
檢出限:0.03ppb(苯為例);
分析周期:30~60min;
采樣:
采樣時(shí)間:0~99min(可調(diào))
流量:10~50 ml/min(可調(diào))
質(zhì)量流量控制計(jì)(MFC)控制
采樣體積:200~800 ml(可調(diào))
富集:
富集柱:采樣溫度30°C,熱解析溫度350°C;
加熱速度:40°C/s;
色譜柱箱:石英玻璃毛細(xì)管柱,長(zhǎng)度30m~60m;
柱箱溫度范圍:40-210 °C;
升溫速率:1-25 °C/min(以1 °C /min增加);
載氣:N2,99.999%,3 bar;
FID-氫火焰離子化檢測(cè)器
要求氫氣(H2)和助燃空氣供應(yīng);
氫氣,99.999%,3 bar;
助燃空氣,99.999%,3 bar;
校準(zhǔn):允許單點(diǎn)/多點(diǎn)校準(zhǔn);
輸出:智能顯示圖譜、參數(shù)規(guī)格、運(yùn)行狀態(tài)等,可通過系統(tǒng)菜單完成各種參數(shù)的設(shè)定、編輯及結(jié)果處理等操作;
電源:220V 50Hz;
運(yùn)行環(huán)境:
溫度:0~40°C(如果溫度超過溫度范圍,需要加裝空調(diào));
相對(duì)濕度:5~95%,無冷凝;
外觀:19”×6 HU×600mm,標(biāo)準(zhǔn)機(jī)箱,重量35 kg;
DIM 200校準(zhǔn)模塊
功能:
(1)在GC5000BTX色譜分析儀控制下,完成采樣、校準(zhǔn)所需流路的切換;
(2)精確控制零氣和標(biāo)準(zhǔn)氣流量,實(shí)現(xiàn)對(duì)色譜系統(tǒng)的校準(zhǔn),稀釋倍數(shù)1~2500;
供應(yīng)氣:
零氣(純凈空氣或氮?dú)猓? bar;
標(biāo)準(zhǔn)氣:3 bar;
樣品氣;
流量控制:
標(biāo)準(zhǔn)氣:2~100 ml/min;
零氣:100~5000ml/min;
精度:測(cè)量值±0.5%;
質(zhì)量流量控制計(jì)(MFC)控制;
兩種(可選)工作方式:
(1)通過內(nèi)部通訊路連接AMA色譜系統(tǒng),由色譜系統(tǒng)軟件控制,可最多執(zhí)行20點(diǎn)自動(dòng)校準(zhǔn)或檢驗(yàn)
(2)加裝選配的獨(dú)立運(yùn)行軟件或外部控制接口,實(shí)現(xiàn)自主運(yùn)行或通過外部數(shù)字I/O聯(lián)機(jī)遙控工作時(shí),可最多執(zhí)行5點(diǎn)自動(dòng)校準(zhǔn)或檢驗(yàn)
電源:220V 50Hz;
運(yùn)行環(huán)境:
溫度:0~40°C(如果溫度超過溫度范圍,需要加裝空調(diào));
相對(duì)濕度:5~95%,無冷凝;
外觀:19“,3H標(biāo)準(zhǔn)機(jī)箱,重量4 kg
系統(tǒng)應(yīng)用:
南京信息工程大學(xué)大氣物理學(xué)院朱彬老師利用GC5000系統(tǒng)對(duì)大氣環(huán)境中VOCs(C2-C12)進(jìn)行分析,分析VOCs在不同的風(fēng)向影響下,其濃度不同,并且不同的排放源對(duì)VOCs總量貢獻(xiàn)不同,VOC的濃度主要受風(fēng)向的影響,表明VOC的初次排放來源于本地,而且在城市東北區(qū)域內(nèi),VOC濃度受到區(qū)域傳輸?shù)挠绊?,通過對(duì)丙烯同系物和臭氧形成的潛在方法的評(píng)估。表明烯烴對(duì)臭氧的化學(xué)形成貢獻(xiàn)量為57%-58%,利用主成分分析/主成分受體模型分析。結(jié)果表明,在該區(qū)域內(nèi),有39%的VOC主要來源于車輛排放,溶劑的使用和工業(yè)來源占到36%。