1簡介
光化學(xué)及光催化氧化法是目前研究較多的一項 氧化技術(shù)。所謂光催化反應(yīng),就是在光的作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。 光化學(xué)反應(yīng)需要分子吸收特定 波長的 電磁輻射,受激產(chǎn)生分子激發(fā)態(tài),然后會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成新的物質(zhì),或者變成引發(fā)熱反應(yīng)的中間化學(xué)產(chǎn)物。光化學(xué)反應(yīng)的活化能來源于光子的 能量,在太陽能的利用中光電轉(zhuǎn)化以及光化學(xué)轉(zhuǎn)化一直是十分活躍的研究領(lǐng)域。 光催化氧化技術(shù)利用光激發(fā)氧化將O2、H2O2等氧化劑與光輻射相結(jié)合。所用光主要為紫外光,包括uv-H2O2、uv-O2等工藝,可以用于處理污水中CHCl3、CCl4、多氯聯(lián)苯等 難降解物質(zhì)。另外,在有紫外光的Fenton體系中,紫外光與 鐵離子之間存在著協(xié)同效應(yīng),使H2O2分解產(chǎn)生 羥基自由基的速率大大加快,促進(jìn)有機物的氧化去除。
2分類
光降解通常是指有機物在光的作用下,逐步氧化成低分子中間產(chǎn)物 *終生成CO2、H2O及其他的離子如NO3-、PO43-、Cl-等。有機物的光降解可分為直接光降解、間接光降解。前者是指有機物分子吸收 光能后進(jìn)一步發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。后者是周圍環(huán)境存在的某些物質(zhì)吸收 光能成激發(fā)態(tài),再誘導(dǎo)一系列有機污染的反應(yīng)。間接光降解對環(huán)境中難 生物降解的有機污染物更為重要。 利用光化學(xué)反應(yīng)降解污染物的途徑,包括無催化劑和有催化劑參與的光化學(xué)氧化過程。前者多采用氧和過氧化氫作為氧化劑,在 紫外光的照射下使污染物 氧化分解;后者又稱光催化氧化,一般可分為 均相和 非均相催化兩種類型。均相光催化降解中較常見的是以Fe2+或Fe3+及H2O2為介質(zhì),通過photo-Fenton反應(yīng)產(chǎn)生·HO使污染物得到降解,非均相光催化降解中較常見的是在污染體系中投加一定量的光敏 半導(dǎo)體材料,同時結(jié)合一定量的光輻射,使光敏半導(dǎo)體在光的照射下激發(fā)產(chǎn)生電子- 空穴對,吸附在半導(dǎo)體上的溶解氧、水分子等與電子-空穴作用,產(chǎn)生·HO等氧化性*的自由基,再通過與污染物之間的羥基加和、取代、電子轉(zhuǎn)移等式污染物全部或接近全部礦化。
3發(fā)展史編輯
1972 年,F(xiàn)ujishima和 Honda在n—型半導(dǎo)體TiO2電極上發(fā)現(xiàn)了光催化裂解水反應(yīng),在Nature 上發(fā)表了“Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode”,揭開了多相光催化新時代的序幕。 1976 年John. H .Carey等研究了多氯聯(lián)苯的光催化氧化,,被認(rèn)為是光催化技術(shù)在消除環(huán)境污染物方面的性研究工作。1977 年,YokotaT 等發(fā)現(xiàn)在光照條件下,TiO2對丙烯環(huán)氧化具有光催化活性,從而拓寬了光催化的應(yīng)用范圍,為有機物氧化反應(yīng)提供了一條新的思路。自1983 年起,A.L. Pruden和D.Follio就烷烴、烯烴和芳香烴的氯化物等一系列污染物的光催化氧化作了連續(xù)研究,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物都能迅速降解。1989 年,Tanaka.K 等人研究發(fā)現(xiàn)有機物的半導(dǎo)體光催化過程由羥基自由基(·OH)引起,在體系中加入H2O2可增加·OH的濃度。進(jìn)入了90 年代,隨著納米技術(shù)的興起和光催化技術(shù)在環(huán)境保護(hù)、衛(wèi)生保健、有機合成等方面應(yīng)用研究的發(fā)展迅速,納米量級的光催化劑的研究,已經(jīng)成為上 *活躍的研究領(lǐng)域之一。