數(shù)據(jù)處理過程中的不確定度
在這里,數(shù)據(jù)處理過程是指從測量的譜線強度計算樣品中元素濃度的過程,包括根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品建立校正曲線和根據(jù)校正曲線計算未知樣的濃度。在采用多重線性回歸方法確定校正曲線的過程中,校正模型的選用、基體校正方法、譜線重疊的校正方法、標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性至分析濃度的范圍等都對分析結(jié)果的準(zhǔn)確度產(chǎn)生影響。要對這些因素進行逐一精準(zhǔn)分析是比較困難的,但對于一些比較簡單的體系,還是能作比較全的計算。Rashmi等就對用散射輻射法測定輕基體中Fe時的不確定度進行了較全的分析。
標(biāo)準(zhǔn)不確定度的估計
前面對X射線熒光光譜儀分析中的不確定度來源進行了介紹,下面介紹幾個主要過程的標(biāo)準(zhǔn)不確定度估計方法。測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度實際上是由多個不確定度分量合成的。X射線熒光光譜分析中不確定度的來源分別從以下幾個方面考慮,即取樣(ul)、樣品制備(u2)、強度測量(u3)和回歸分析(u4,包括校正模型、校正系數(shù)的選擇和標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值的準(zhǔn)確性)。在實際分析中,其中的一個或幾個可能是對分析結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度起決定作用的分量,光譜測試儀,那么就應(yīng)采取措施盡量減小其不確定度。此處的標(biāo)準(zhǔn)不確定度均采用相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度,以免量綱不*。一般來說,如不說明,光譜儀,標(biāo)準(zhǔn)不確定度均指相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度,實驗標(biāo)準(zhǔn)偏差也指相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。
如果yà 氣管道與電極架有污染物排不出,分析結(jié)果會變差。應(yīng)定期清理電極架及廢氣通道。
(2)試樣表面要平整,紋路*。當(dāng)試樣放在電極架上時,不能有漏氣現(xiàn)象。 如有漏氣,激發(fā)時聲音比較尖銳不正常。
(3)樣品與控制標(biāo)樣的磨紋粗細(xì)要*,不能有交叉紋,磨樣用力不要過大,而且用力要均勻,用力過大,容易造成試樣表面氧化。
(4)對高鎳鉻鋼磨樣時,要使用新砂輪片磨樣,磨紋操作要求更嚴(yán)格。表面溫度特別高時要用冷卻水冷卻。軟金屬比如純鋁或鋁合金要求用車床或銑床加工,表求表面平整。
(5)避免交叉污染,樣品含量有明顯差別時要注意更換砂輪片或砂帶,車刀或銑刀使用前要擦拭干凈。
注意:打磨好樣品表面如果殘屑不要用口吹,要用干凈干燥的洗球吹干凈。
(6)電極的zui上面應(yīng)具有一定角度,使光軸不偏離中心,放電間隙應(yīng)根據(jù)儀器說明書要求調(diào)節(jié),并保持不變,否則聚焦在分光儀的譜線強度會改變。多次重復(fù)放電以后,電極會長尖,電極應(yīng)通過專業(yè)加工,使其符合儀器要求角度或更換電極。激發(fā)產(chǎn)生的金屬蒸氣也會污染電極,所以必須激發(fā)一次后就用刷子清理電極。
(7)透鏡外表面受到分析時產(chǎn)生金屬蒸氣的附著,使透過率明顯降低,對波長小于200nm的碳、硫、磷譜線的透過率影響更顯著,所以聚光鏡要進行定期清理。
(8)出射狹縫的位置變化受溫度的影響非常大,因此保持分光室內(nèi)恒溫很重要,還要求室內(nèi)溫度保持*,使出射狹縫不偏離正常。室內(nèi)溫度的升高會增加光電倍增管的暗電流,降低信噪比。濕度大容易導(dǎo)致高壓元件發(fā)生漏電、放電,顯微光譜儀,使分析結(jié)果不穩(wěn)定。因此,要按照儀器要求,保持實驗室內(nèi)恒溫恒濕。
(8)出射狹縫的位置變化受溫度的影響非常大,因此保持分光室內(nèi)恒溫很重要,還要求室內(nèi)溫度保持*,使出射狹縫不偏離正常。室內(nèi)溫度的升高會增加光電倍增管的暗電流,降低信噪比。濕度大容易導(dǎo)致高壓元件發(fā)生漏電、放電,東莞紫外光譜儀,使分析結(jié)果不穩(wěn)定。因此,要按照儀器要求,保持實驗室內(nèi)恒溫恒濕。